尿素是有机合成中非常重要的中间体。合成方法总结如下。本文大部分内容并非原创。如果涉及版权问题,请联系此号码删除。
三光气与胺反应制备尿素
羰基二咪唑与胺反应生成尿素
氯甲酸酯与胺反应制备尿素
尿素是由碳酸盐或硫代碳酸盐合成的
氰酸钾与胺反应制备尿素
硫脲合成尿素
有时我们可以用各种氧化方法由硫脲合成尿素,如过氧化氢、NaIO4、HgO、氯乙酸等。
例子:由硫脲合成尿素
将伯酰胺类物质(2毫摩尔)加入到烘箱干燥的拉德莱氏转盘管中,然后加入甲苯(2毫升)和胺类物质(2毫摩尔)。然后加入盐酸羟胺,在将反应混合物加热至105℃之前密封转盘管。冷却至室温后,在旋转蒸发器上真空除去溶剂,加入20毫升二氯甲烷。然后用水(2×30毫升)洗涤反应混合物,除去盐酸羟胺,所得有机层用硫酸镁干燥。真空浓缩溶液,得到产物。
【C. Liana Allen,* Benjamin N. Atkinson,Angewandte Chemie,国际版,2012,51(6),1383-1386】
实施例2:铜催化的尿素合成
将铜(OAc)2 (18毫克,0.1毫摩尔)、1(135毫克,1毫摩尔)、苯胺(121毫克,1.3毫摩尔)和叔戊醇(2毫升)依次加入到装有磁力搅拌器的施伦克管(25毫升)中。然后关闭施伦克管,所得混合物在氩气气氛下于140℃搅拌14小时。然后在氩气保护下释放压力管中积累的氨气,并将反应混合物在140℃下再搅拌2小时。冷却至室温后,在真空下除去反应溶剂。残留物通过硅胶快速色谱直接纯化,用庚烷/乙醇(25∶1)洗脱,得到白色固体形式的所需化合物(165毫克,78%产率)。
【张敏,Angewandte Chemie,国际版,51(16),3905-3909,2012】
转自:微信官方账号“Labnetwork”
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