上海焦化厂 上海宝钢化工有限公司：焦化废水零排放资源化利用

一个

项目背景

上海宝钢化工有限公司四段废水处理装置是宝钢四段焦炉的配套装置。四级废水处理装置为A/O/A/O工艺+超滤+纳滤+反渗透膜处理工艺。反渗透水作为工业用水回用，浓水用于烧结系统混合和干法脱硫。为了消除浓水对烧结的影响，上海宝钢化工有限公司重新优化了焦化浓水的回用方式。通过“四级纳滤和反渗透浓水膜法实验研究”科研项目，利用膜分离技术将浓水中的氯离子和硫酸根离子从系统中完全分离出来，得到工业级氯化钠和硫酸钠结晶盐，最终实现废水零排放和盐分离资源化利用。

2.流程介绍

焦化废水零排放资源化利用工艺包括预处理部分、膜浓缩盐分离部分和结晶盐分离部分三个部分。

1)预处理部分:包括活性炭吸附、超滤、除硅除氟和离子交换工艺，主要去除悬浮物、浊度、色度、COD、硅、氟、钙、镁硬度等。在废水中。原水经预处理后，满足进入膜浓缩系统的要求。活性炭过滤作为水处理脱盐系统的预处理，可以吸附前一次过滤无法去除的余氯，可以有效保证后级设备的使用寿命，特别是防止后级反渗透膜和离子交换树脂的游离余氯中毒污染，进一步降低RO进水的SDI值，保证SDI≤5，TOC≤2.0ppm，超滤技术是通过膜表面的微孔结构选择性分离物质。当废水在一定压力下流经膜表面时，小分子溶质透过膜，大分子物质被截留，使原液中大分子浓度逐渐升高，从而实现大、小分子的分离、浓缩和净化。大孔交联树脂吸附容量高。废水处理时，水从阳离子交换树脂中被吸附，阳离子交换树脂中的氢离子被交换到水中以净化水。树脂经长期操作可重复使用，操作效果稳定准确。

2)膜浓缩和盐分离部分:废水进入膜浓缩系统，经反渗透浓缩产生淡水回用；纳滤分离盐，分离废水中氯化钠和硫酸钠，同时浓缩硫酸钠，得到浓度为10%-15%的硫酸钠浓缩液；然后用反渗透和电驱动膜进一步浓缩氯化钠溶液，得到浓度为10%-15%的氯化钠浓缩液。

3)结晶盐:将氯化钠浓缩液蒸发结晶，硫酸钠浓缩液冷冻结晶，得到高纯度工业级结晶盐产品，同时生产满足宝钢工业用水指标的回用水。

3.项目成果

焦化废水零排放资源化项目进一步处理生化出水。废水经过氧化软化预处理+膜分离浓缩+分级结晶过程，浓水经过高压膜和冷冻结晶过程，得到合格的工业级硫酸钠结晶盐产品。盐分离产生的水经过盐萃取膜处理系统、电渗析和MVR后，得到工业级氯化钠结晶盐。分级结晶得到的硫酸钠和氯化钠工业盐质量较好，能够满足工业盐标准。生产的水可以在生产过程中重复使用，水的重复利用率进一步提高，实现了水资源的近零排放和高效循环利用。

4应用前景

随着生态文明建设和产业不断升级，政府对水资源消耗总量和强度的控制越来越严格，中水回用和废水零排放已成为工业企业的基本要求。目前焦化废水“零排放”项目主要产生杂盐，不能作为危险废物处置。上海宝钢化工有限公司在焦化废水资源化利用项目中形成了自己的“零排放”核心技术，生产工业盐和无水硫酸钠产品，具有广阔的应用前景，将极大地推动我国焦化废水回用领域的技术进步。目前，应用该技术的示范工程已经在建设中。

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