konaka Konaka镍氧化试剂

硫酸镍和次氯酸钠在室温下反应可以得到过氧化镍和黑粉。

过氧化镍被称为Konaka镍氧化试剂，在大极性试剂中可将伯醇氧化成羧酸，将仲醇氧化成酮。当在有机溶剂如石油醚或苯中进行时，过氧化镍可以将伯醇氧化成相应的羰基化合物，如醛。

苯甲酸(2)。在30℃搅拌下，用1 (16克，1.5当量)处理苯甲醇(2.16克，20毫摩尔)和氢氧化钠(1.0克，25毫摩尔)在水(50毫升)中的溶液。3小时后，过滤溶液，滤液酸化。干燥的沉淀物得到2.1g 2(86%)，熔点123℃

【Konaka R，J Org Chem。, 1962, 27, 1597】

相关文献

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汇编自:基于名称反应的有机合成，第3版，a. hassner，第267-268页。

过氧化镍的其他反应

简单的苯酚在过氧化镍的作用下会发生聚合反应，只有空间位阻大的酚类化合物才能在过氧化镍的氧化下实现二聚和齐聚，得到醌类结构化合物，如2，6-二叔丁基苯酚氧化二聚4，4’-二苯醌(式3)。然而，对于具有特殊空间位阻的苯酚底物，可以得到相应的3，5-二取代对亚苯基环戊二烯酮(式4)[3]。

在苯溶剂中，在过氧化镍(式5)[4]的作用下，伯丙二烯基醇可以高产率地氧化成相应的醛。当反应在氨介质中进行时，伯丙二烯基醇可以被氧化成相应的酰胺(式6)。

脂肪伯胺和苄胺可以得到相应的腈类化合物(式7)[5]，而芳香族伯胺在过氧化镍的作用下可以形成对称的偶氮化合物，芳香族仲胺可以形成对称的二胺(式8)[6]。

过氧化镍也可以实现脱氢反应，例如邻氨基苯酚和苯甲醛生成的席夫碱化合物在过氧化镍的作用下可以发生分子内氧化脱氢环化反应(式9)。

参考

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http://www.basechem.org/chemical/51674