强心苷 中药化学丨强心苷（强心苷的理化性质）

医疗联络官俱乐部

常规属性

红色→紫色→蓝色→绿色→暗绿色，最后褪色

索尔科夫斯基反应

将样品溶解在氯仿中，并加入硫酸

硫酸层显示血红色或蓝色，氯仿层显示绿色荧光

Tschugaev反应

将样品溶解在冰醋酸中，加入几粒氯化锌和乙酰氯进行加热

紫色→红色→蓝色→绿色

三氯化锑反应

在氯仿中喷洒20%三氯化锑，在60 ~ 70℃加热3 ~ 5分钟

它是灰蓝色，蓝色，灰紫色和其他颜色

三氯乙酸-氯胺T反应

喷洒25%三氯乙酸-氯胺试剂，晾干，100℃加热几分钟，紫外灯下观察

洋地黄毒甙元的苷类呈黄色荧光；羟基洋地黄毒素苷元衍生的糖苷显示亮蓝色荧光；从异羟洋地黄毒苷配基衍生的糖苷显示蓝色荧光

2.C-17位不饱和内酯环的显色反应

在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上双键的移位而产生C-22活性亚甲基，可与活性亚甲基试剂反应显色，而B则不能显色。

反应名称

反应试剂

颜色现象

法律反应

3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2摩尔/升氢氧化钠溶液

它是深红色的，会逐渐消失

雷蒙德反应

间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠

它是紫红色的

凯德反应

3，5-二硝基苯甲酸试剂

红色或紫红色

巴尔杰特反应

苦味酸试剂

显示橙色或橘红色

3.α-脱氧糖的显色反应

由于这种水解条件温和，对苷元影响不大，不会引起脱水反应，也不会分解不稳定的α-脱氧糖。

这种方法不适用于16位带有甲酰基的洋地黄强心苷的水解，因为即使在这样温和的条件下，16位的甲酰基也可以水解。

将强心苷置于含1%氯化氢的丙酮溶液中，在20℃下保存两周。糖分子中的C-2羟基和C-3羟基与丙酮反应生成丙酮，丙酮水解得到天然的苷元和糖衍生物。例如，贝拉霉素的水解。

该方法适用于大多数ⅱ型强心苷的水解。但多糖苷极性太大，不溶于丙酮，水解反应困难或不可能。此外，不是所有溶于丙酮的强心苷都可以用这种方法用酸水解。比如用这种方法水解葡萄糖苷B，只能产生缩水甘油基。

强心苷的酸水解

方法

试剂

裂解位点

特点和注意事项

温和酸水解

0.02 ~ 0.05摩尔/升盐酸或硫酸

苷元和α-脱氧糖之间以及α-脱氧糖和α-脱氧糖之间的糖苷键

①α-脱氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的糖苷键不易断裂；②温和条件对苷元影响不大；③ⅰ型强心苷可水解为苷元和糖；④该方法不适用于16位带有甲酰基的洋地黄强心苷的水解

强酸水解

3-5%盐酸或硫酸

所有糖苷键

适合水解ⅱ型和ⅲ型强心苷；②常引起苷元结构改变，失去一个或几个水分子形成脱水苷元

氯化氢-丙酮法

1%氯化氢的丙酮溶液

碳-2羟基和碳-3羟基糖苷

适用于大多数ii型强心苷的水解；②不是所有溶于丙酮的强心苷都能用酸水解

2.酶水解

酶解具有一定的特异性。

在含有强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但没有水解α-脱氧糖的酶，因此可以通过水解去除分子中的葡萄糖，获得保留α-脱氧糖的次生苷。例如:

蜗牛消化酶是一种混合酶，可以水解几乎所有的糖苷键，逐渐水解强心苷分子中的糖链，直到得到苷元，常用于研究强心苷的结构。

不同的苷元在酶解中的难易程度不同。洋地黄苷和洋地黄毒素苷被酶水解。前者在糖基上有乙酰基，对酶的作用有很大的抵抗力，所以水解慢，而后者水解快。一般来说，B强心苷比A强心苷更容易被酶水解。

酶水解在强心苷的生产中起着重要作用。由于强心苷A的强心作用与分子中的糖基数目有关，其强心作用为单糖苷>二糖苷>三糖苷，因此常采用酶水解法将植物中的一级苷水解为强心作用的二级苷。

3.碱水解

氢氧化钠和氢氧化钾水溶液:内酯环裂解，加酸后环化。氢氧化钠和氢氧化钾的醇水溶液:内酯环被打开，形成异构化糖苷，酸化不能合成原内酯环，是不可逆反应。

在氢氧化钾的醇溶液中，α-强心苷内酯环上的双键从20转移到20，形成C22活性亚甲基。C22活性亚甲基可与多种试剂反应，可用于强心苷的鉴定和鉴别。

在氢氧化钾的醇溶液中，不发生双键转移，但内酯环开裂形成甲酯异构化糖苷。