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EPOXY 环氧树脂到底怎么了?

市场消息,最近环氧树脂价格突破2.9万元/吨,差不多3万元/吨,创10年来最高纪录!环氧树脂是什么样的宝贝?为什么山东李海火灾导致环氧树脂市场价格飙升?本文试图全面分析环氧树脂行业的现状和发展趋势。

环氧树脂的分类

一个

从应用特点来看,环氧树脂大致可分为五类:

环氧树脂一般是指一种重要的热固性树脂,含有两个或两个以上的环氧基团,以脂肪族、脂环族或芳香族有机结构为骨架,在适当的条件下可以交联固化。

是胶粘剂、涂料、复合材料的主要树脂基体之一,广泛应用于水利、交通、机械、电子、家电、汽车、航空空航空航天等领域。环氧树脂不仅包括含环氧基的低聚物(UV低聚物),还包括含环氧基的低分子化合物。

A

双酚a环氧树脂(也称双酚a二缩水甘油醚-DGEBA)

是目前最大的环氧树脂品种(型),占总产量的85%以上。

B

双酚F环氧树脂(DGEBF)

是由双酚f和环氧氯丙烷反应得到的。在冬季,DGEBA树脂经常结晶,成为操作故障,但使用DGEBF树脂不会造成这样的麻烦。

C

双酚s环氧树脂

双酚S环氧树脂是由双酚S和ECH反应制得的。其化学结构也与DGEBA树脂非常相似,粘度略高于相同分子量的DGEBA树脂。它最大的特点是热变形温度比DGEBA树脂固化物更高,耐热性更好。

D

氢化双酚a环氧树脂

氢化双酚a环氧树脂通过将双酚a氢化得到的六氢双酚a与ECH反应来制备。其特点是树脂的粘度很低,与DGEBF相当,但凝胶时间长,比DGEBA树脂凝胶时间长两倍以上。氢化双酚a环氧树脂固化物最大的特点是耐候性好。

E

酚醛环氧树脂

主要有酚醛环氧树脂(EPN)和邻甲酚酚醛环氧树脂(ECN)。

EPN环氧树脂与双酚a环氧树脂单独共混,可用作要求耐热性的印刷电路板,也可用作电绝缘材料、粘合剂和防腐涂料的粘合剂。

双酚a环氧树脂的生产工艺一般分为一步法和两步法。

一步法是双酚a和环氧氯丙烷直接反应制备环氧树脂,常用于中低分子量环氧树脂的合成。两步方法是低分子量树脂继续与双酚a反应..高分子量环氧树脂可以用一步法或两步法合成。

A

液态双酚a环氧树脂生产技术

一步法是双酚a和环氧氯丙烷在NaOH的作用下缩聚,即在相同的反应条件下进行开环和闭环反应。目前国内采用一步法合成E-44环氧树脂。

两步法中,双酚a和环氧氯丙烷在催化剂(如季铵盐)的作用下,在第一步中进行加成反应,生成二酚丙烷氯醇醚中间体,在第二步中,在NaOH的存在下进行闭环反应,生成环氧树脂。两步法的优点是:反应时间短;运行稳定,温度波动小,易于控制;加碱时间短,可避免环氧氯丙烷大量水解;产品质量好且稳定,收率高。采用两步法合成了国产E-51和E-54环氧树脂。

B

固体双酚a环氧树脂生产技术

一步法(国外称为太妃糖法)可分为水洗法、溶剂萃取法和溶剂法。双酚a和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下缩聚,用于制造中等分子量的固体环氧树脂。这种方法基本上用于国内生产的E-20、E-14、E-12等环氧树脂。

两步法(国外称为Advancement法)可分为本体聚合法和催化聚合法,即先将低分子量液态E型环氧树脂和双酚a加热溶解,然后在高温或催化剂作用下进行加成反应,不断扩链,最终形成高分子量固体环氧树脂。该方法用于国内生产的E-10、E-06、E-03等环氧树脂。

环氧树脂工艺流程图

环氧树脂的主要原料

1.[化]表氯醇(用于橡胶制造等)

一个

环氧树脂是环氧氯丙烷(ECH)和双酚a(双酚a)的聚合产物。

环氧氯丙烷的下游应用

从上图可以看出,85%的ECH用于生产环氧树脂。表1主要制造商的生产能力

从表1可以看出,中国主要的ECH生产企业,因为山东李海的产能高达32万吨/年,如果其他设备出现问题,ECH市场将会有很大的麻烦。

表2环氧氯丙烷成本计算公式

甘油法

1.14甘油+1.6盐酸+2.4液碱

丙烯工艺

0.98*丙烯+2.1*液氯+(1500+2000)

从表2可以看出,目前ECH市场价格与其成本之间没有太大的相关性。

环氧氯丙烷拟建设几个项目?至少我们发现华斌集团的75000吨甘油法氯气计划在2018年4月加入;姬敏化学公司的3万吨工厂扩建了6万吨。

2.双酚a

一个

双酚a,环氧树脂生产中的另一个主角。

世界主要双酚a制造商

双酚a的主要用途

全球有代表性的生产企业有:好市多、萨比奇、三井化工、迈图、台湾省南亚、美国陶氏化学、韩国锦湖化学、韩国LG化学等。

中国企业在BPA领域比较弱,只有中石化-三井(12万吨/年)、中石化三菱化学(15万吨/年)、惠州众信化工有限公司(2.5万吨/年)、南通陈星合成材料有限公司(9万吨/年)、长春化工(江苏)有限公司(13.5万吨/年)、江苏

BPA约64%用于生产环氧树脂。由于双酚a的另一个主要用途是生产聚碳酸酯,今年对聚碳酸酯的强劲需求导致了双酚a的疯狂。

环氧树脂市场现状

1.生产状态

一个

2016年,全球环氧树脂总产能约为477万吨/年。近年来,全球环氧树脂企业积极参与并购和投资活动。经过一系列兼并重组,全球环氧树脂企业排名前三的分别是陶氏化学、台塑南亚、迈图特种化工,产能分别占全球产能总量的15%、12%和10%。

国内外主要环氧树脂生产企业的生产能力

2016年全球各地区环氧树脂产能分布

中国的环氧树脂产能占世界总量的44%以上,包括许多优秀的外国公司在中国的生产工厂,如陶氏化学、韩国国都、台湾省长春、台湾省南亚塑料、宏昌化工、香港陶建化工;还有三木化工、扬农化工、巴陵石化等优秀的本土企业。

2.生产能力和消费

一个

中国环氧树脂的产业化始于1958年。80年代中后期,巴陵石化从原日本东华颂公司进口3000吨/年装置,无锡树脂厂从德国贝克特公司进口3000吨/年装置,明显加快了行业发展。

2000年,中国环氧树脂产能达到16万吨,产量达到10万吨。

2007年,年生产能力达到100万吨。

2016年,产能将进一步增加至255万吨。

2016年国内主要企业产能(万吨/年)

虽然环氧树脂的生产能力增长迅速,但品种单一,多为低端产品,高附加值的特殊产品生产较少。随着全球环氧树脂行业的发展重点逐渐转移到中国,国际制造商选择在mainland China建厂,如陶氏化学和陶建化学,它们都计划在中国建设新的生产设施。

国内在建环氧树脂项目

3.需求分析

一个

中国环氧树脂表观需求量比较(万吨)

4.市场价格趋势

一个

环氧树脂市场价格(元/吨)

从上图可以看出,环氧树脂的市场价格通常是成本驱动的,市场价格的涨跌直接受双酚a和ECH价格的控制。

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