1.1 项目基本情况河南开祥精细化工有限公司位于义马煤化工产业集聚区,为充分利用资源,对现有工程产生的废硫酸进行处置回用,同时处置周边企业废硫酸,因此在现有厂区预留地建设1万吨/年废硫酸处理回收装置项目。本项目已在三门峡义马市发改委备案,备案号豫三义马制造【2016】02955。项目以废硫酸为原料,通过硫酸在高温条件下发生还原反应,产生二氧化硫;二氧化硫在催化剂的作用下转化为三氧化硫,最后通过水吸收制备硫酸产品。1.2 建设规模、占地面积和土地利用情况本项目规模为年处理回收废硫酸10000吨,占地4000m2,土地为工业用地。1.3 建设项目周边概况项目拟定厂址位于义马煤化工产业集聚区,河南开祥化工有限公司现有厂区内。项目南侧为农田,东侧、北侧为河南开祥化工有限公司现有工程,西侧锦江能源综合利用公司。距离本项目最近的环境敏感点为南侧360m的二十里铺村。厂址周边环境情况如图1所示。图1 厂址周围环境示意图图1 厂址周围环境示意图G310国道1.4 生产工艺简介生产原理在高温条件下硫酸发生还原反应,产生二氧化硫;二氧化硫在催化剂的作用下转化为三氧化硫,最后通过水吸收制备硫酸产品。其反应方程式如下:2SO2+O2 2SO3工艺流程生产过程主要包括焚烧单元、净化单元、转化单元、干吸单元和尾气脱硫等工段,具体的生产工艺流程见图2,下分工段详细介绍:原料一部分来自现有工程丁二醇装置产生的废酸,另一部分为外购的废酸。浓度为78%~85%的废硫酸原料经过废酸泵进入废酸喷枪,与压缩空气充分接触雾化后进入焚烧焚烧炉,同时燃料重组分可燃液体与天然气经过管道输送到燃烧器,在燃烧器内与空气风机鼓入的热空气充分混合燃烧产生高温,温度达到1000~1200℃,废硫酸中的硫全部变成SO2。炉气含有N2、CO2、SO2、O2、H2O及少量SO3,炉气中SO2含量大约9%。采用氧表控制废硫酸焚烧炉出口氧含量,根据焚烧炉内的温度、氧含量对进入焚烧炉的废硫酸量、燃料气量、压缩空气量进行自调,把温度控制在最佳工艺参数。出焚烧炉的烟气经过余热锅炉后,温度降至550℃,余热锅炉产生的蒸汽外输。同时空气经空气预热器预热后鼓入焚烧炉。从空气预热器出来的炉气进入净化单元。该工段主要化学反应式为:②净化单元由焚烧单元来的炉气,温度约380℃,进入动力波洗涤器,循环洗涤液为浓度5-10%的稀硫酸,在洗涤器内炉气经过绝热增湿过程大幅降温并除去大部分杂质,然后进入填料冷却塔,进一步降温除尘。出填料冷却塔的气体温度降至38℃以下,再经一级、二级电除雾器除去酸雾,出口气体中酸雾含量 5mg/Nm3。经净化后的气体进入干吸单元。动力波洗涤器为塔、槽一体结构,采用绝热蒸发,为防止炉气超温,循环酸系统增设一级板式换热器,确保经过洗涤器后的炉气温度小于65℃。洗涤器内的循环酸经稀酸输送泵进入斜管沉降器沉降,清液回动力波洗涤器塔底的循环槽,循环使用。一部分稀酸循环液进入脱吸塔,经脱吸SO2后的清液进入污酸池,经污酸泵送去总厂污水处理系统。填料冷却塔也为塔、槽一体结构,淋洒酸从冷却塔塔底循环槽流出,通过填料冷却塔稀酸循环泵打入冷却塔循环使用。增多的冷凝液串入前一级循环系统,热量由二级稀酸板式换热器带走。该工段污染物主要为废稀酸,硫酸含量小于5%。干吸收单元由净化单元来的含SO2炉气,补充一定量的空气后,首先进入干燥塔,干燥后含水量降到0.1g/Nm3以下,通过二氧化硫鼓风机进入转化器。干燥塔系填料塔,塔顶装有纤维除雾器。塔内用93%硫酸淋洒,吸水稀释后自塔底流入干燥塔循环槽,槽内配入由吸收塔串来的98%硫酸,以维持干燥循环酸的浓度。然后经干燥塔循环泵打入干燥塔酸冷却器冷却后,进入干燥塔循环使用。增多的93%酸全部串入一吸塔循环槽。经一次转化后的气体,温度约为180℃,进入一吸塔,吸收其中的SO3,炉气经塔顶的纤维除雾器除雾后,返回转化系统进行二次转化。经二次转化的气体,温度大约为155℃,进入二吸塔,吸收剩余的SO3,炉气经塔顶的纤维除雾器除雾后,再经过尾气吸收塔进一步吸收残余的SO2后,通过32m烟囱外排。第一吸收塔和第二吸收塔也均为填料塔,第一吸收塔和第二吸收塔各有一个酸循环槽,淋洒酸浓度为98%,吸收SO3后的酸自塔底流入吸收塔循环槽混合,串酸或者加水调节酸浓至98%,然后经吸收塔循环酸泵打入吸收塔
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