污水综合排放标准1996 污水综合排放标准

醌是一种强氧化剂。在酸性溶液中，碘离子将氢醌定量还原为氢醌。释放的当量碘可以通过比色法测定，淀粉呈蓝色。

D2.2仪器和设备

721或类似的分光光度计和2厘米比色池、恒温水浴、50毫升容量瓶、2毫升、5毫升和10毫升刻度吸管。

D2.3试剂

D2.3.1 0.1N溴酸钾-溴化钾溶液:称取2.8g溴酸钾和4.0g溴化钾，用蒸馏水稀释至1L。

D2.3.2 1: 1磷酸:向磷酸中加入一倍的蒸馏水。

D2.3.3饱和氯化钠溶液:称取40克氯化钠，溶于100毫升蒸馏水中。

D2.3.4 20%溴化钾溶液:称取20克溴化钾，溶于100毫升蒸馏水中。

D2.3.5 5%苯酚溶液:取5mL苯酚，溶于100mL蒸馏水中。

D2.3.6 5%碘化钾溶液:称取5克碘化钾，溶于100毫升蒸馏水中。(使用时准备，放在暗处)

D2.3.7 0.2%淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉，加入少量水，搅拌均匀，倒入沸腾的500mL水中，继续煮沸5min。夏季可添加0.2g水杨酸。

D2.3.8标准溶液的制备:准确称取0.276g氢醌(分子量:110.11g)、0.861g照相级25mL Tuer(分子量:344.40g)、0.656g照相级TSS(分子量:262.33g)(或根据所用药物的分子量和纯度分别计算)此溶液的浓度为0.010m m。

D2.4步骤

D2.4.1标准曲线的制备

D2.4.1.1取25毫升标准溶液，用蒸馏水稀释至1000毫升。该溶液浓度为0.00025M，即每毫升含氢醌0.25μmol(溶液A)。

D2.4.1.2取25毫升溶液a，用蒸馏水稀释至250毫升。该溶液的浓度为0.000025M，即每毫升含氢醌0.25 μmol(溶液b)。

D2.4.1.3取6个50mL容量瓶，分别加入标准稀释液(溶液b)0；0.1;0.2;0.3;0.4;0.5 μmol氢醌(即4.0；8.0;12.0;16.0;20.0毫升溶液b)，加入适量蒸馏水，使每只容量瓶约为20毫升溶液。

D2.4.1.4通过刻度吸管加入2mL 1:1磷酸。

D2.4.1.5用吸管吸取5mL饱和氯化钠溶液。

D2.4.1.6用吸管取2mL 0.1N溴酸钾-溴化钾溶液，尽量不要粘瓶壁。用很少的水冲洗瓶壁，摇匀。溶液应为淡黄色，含溴化氯。放入35℃恒温水浴锅中15分钟。

D2.4.1.7吸收2mL 20%溴化钾溶液，并沿瓶壁周边将其加入容量瓶。摇匀后放入35℃水浴中5 ~ 10分钟。

D2.4.1.8用滴管快速加入1毫升5%苯酚溶液，并立即摇匀，使溴的颜色逐渐消失。(如果添加缓慢，容易形成白色沉淀，无法进行颜色对比)。

D2.4.1.9冷却:放入自来水中3min。

D2.4.1.10通过吸管加入2mL新制备的5%碘化钾溶液，冲洗瓶壁；放在黑暗的柜子里5分钟。

D2.4.1.11吸收10毫升0.2%淀粉指数剂，加入容量瓶中，用蒸馏水加入刻度，盖上盖子，摇匀，放入暗箱中20分钟。

D2.4.1.12将显色试验溶液放入2厘米的比色池中，在分光光度计570纳米处，用试剂空白色为0测量五种溶液的光密度，并绘制标准曲线。横坐标为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μmo/50mL。

D2.4.2水样的测定

取适量水样(约1 ~ 10 ml)放入50mL容量瓶中，加入蒸馏水至20mL左右，在另一个50mL容量瓶中加入20mL蒸馏水作为试剂空白色。按照步骤D2.4.1.11 ~D2.4.1.12测量水样的光密度，在曲线上找出50mL内的微克分子数。

D2.4.3待消除干扰的水样测定

当水样中含有影响测定的六价铬离子时，可用NaNO2将Cr6+还原为Cr3+，用过量的尿素可以消除过量的NaNO2对本实验的干扰。

准确取适量水样(约1 ~ 10毫升)，放入50毫升容量瓶中，加入蒸馏水至20毫升左右，加入2毫升1: 1磷酸，然后加入3滴10% nano2，充分振荡，置于35℃恒温水浴中15分钟。然后加入2mL 20%尿素，充分摇匀，放入35℃水浴中10分钟。按照步骤D2.4.1.5~D2.4.1.12进行以下操作，测量光密度，在曲线上找到50mL所含的微克分子数。

D2.5计算

水样c中显影剂和氧化物的总量(以对苯二酚计)根据公式(D2)计算:

c(毫克/升)= 50毫升x110/取样体积(毫升)x 1000中的微摩尔数(D2)

D2.6注意事项

D2.6.1本测试步骤多，时间长，需要谨慎操作。

D2.6.2使用的玻璃器皿必须用清洗液清洗。

D2.6.3水浴温度应精确到35℃±1℃，各步反应时间应精确控制。

D2.6.4加入溴酸钾-溴化钾后，必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁，否则残留的溴酸钾会与碘化钾反应生成碘，增加光密度。

D2.6.5在不含铬离子的废水中，水样可以不经处理直接测定。

D2.6.6如果水样太稠，事先稀释后再测量。

D3-磷钼蓝比色法测定元素磷

D3.1原则

元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷，经氯化亚锡还原为蓝铬化合物。灵敏度高于钒钼磷酸比色法，易于富集。富集后，当元素磷含量小于0.1毫克/升时，可提高检测的可靠性，减少干扰。

当水样中砷、硅化物和硫的含量分别是元素磷的100倍、200倍和300倍时，对该方法没有明显的干扰。

D3.2仪器和试剂

D3.2.1仪器:分光光度计:3厘米比色皿。

D3.2.2比色管:50mL。

D3.2.3分液漏斗瓶:60毫升、125毫升和250毫升。

D3.2.4研磨锥形瓶:250毫升。

D3.2.5试剂:下列试剂为分析纯:苯、高氯酸、溴酸钾、溴化钾、甘油、氯化亚锡、钼酸铵、磷酸二氢钾、乙酸丁酯、硫酸、硝酸、无水乙醇、酚酞指示剂。

D3.3溶液的制备

D3.3.1磷酸二氢钾标准溶液:准确称取0.4394g干燥的磷酸二氢钾，溶于少量水中，移入1000mL容量瓶中，定容。此解决方案{ display style po _ { 4 } {-3 }-p } { display style po _ { 4 } {-3 }-p }的含量为0.1mg/mL。将10毫升上述溶液放入1000毫升容量瓶中，定容，得到{ display style po _ { 4 } {-3 }-p } { display style po _ { 4 } {-3 }-p }含量为1微克/毫升的磷酸二氢钾标准溶液。

D3.3.2溴酸钾-溴化钾溶液:将10g溴酸钾和8g溴化钾溶于400mL水中。

D3.3.3 2.5%钼酸铵溶液:称取2.5g钼酸铵，加入70mL 1: 1硫酸溶液，钼酸铵溶解后加入30mL水。

D3.3.4 2.5%氯化亚锡甘油溶液:将2.5克氯化亚锡溶解在100毫升甘油中(可在水浴中加热以促进溶解)。

D3.3.5 5%钼酸铵溶液:将12.5克钼酸铵溶于150毫升水中，然后将该溶液缓慢倒入100毫升1: 5硝酸溶液中。

D3.3.6 1%氯化亚锡溶液:将1克氯化亚锡溶于15毫升盐酸中，加入85毫升水和1.5克抗坏血酸(可储存4 ~ 5天)。

D3.3.7 1:1硫酸溶液、1:5硝酸溶液和20%氢氧化钠溶液。

D3.4确定步骤

D3.4.1当废水中元素磷含量大于0.05mg/L时，应采用水相直接比色，并遵循以下规定。

D3.4.1.1水样的预处理

a)萃取:将10 ~ 100毫升水样放入装有25毫升苯的125毫升或250毫升分液漏斗中，振荡5分钟，然后静置分层。将水相转移到另一个含15毫升苯的分液漏斗中，摇动2分钟，然后静置，弃去水相，将苯相合并到第一个分液漏斗中。加入15毫升水，振荡1分钟，然后静置，弃去水相，重复洗涤苯相6次。

b)氧化:加入10 ~ 15ml溴酸钾-溴化钾溶液，2mL 1: 1硫酸溶液，振荡5min，然后加入2mL高氯酸，振荡5min，转移到250mL锥形瓶中，在电热板上缓慢加热，驱除过量高氯酸，去除溴(不要使样品溢出或蒸发)。当白烟减少时，将其取下并冷却。加入少量水和1滴酚酞指示剂，用20%氢氧化钠溶液中和至呈粉红色，加入1滴1: 1硫酸溶液至粉红色消失，转入容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度(稀释体积根据元素磷含量确定)。

D3.4.1.2颜色比较

将适量的上述稀释剂转移到50毫升比色管中，加入2毫升2.5%钼酸铵溶液和6滴2.5%氯化亚锡甘油溶液，加水稀释至刻度，混合均匀，在20 ~ 30℃放置20 ~ 30分钟，倒入3厘米的比色皿中，在分光光度计波长690纳米处，以试剂空白色为0测量光度密度

D3.4.1.3直接比色法工作曲线的绘制

a)取适量磷酸二氢钾标准溶液，使{ display style po _ { 4 } {-3 }-p } { display style po _ { 4 } {-3 }-p }的含量为0，1，3，5，7...并在50毫升比色管中测量光度密度。

b)以{ display stylepo _ { 4 } {-3 }-p } { display stylepo _ { 4 } {-3 }-p }的含量为横坐标，光密度为纵坐标，画出直接比色工作曲线。

D3.4.2废水中元素磷含量小于0.05mg/L时，采用有机相萃取进行比色。按以下规定执行:

D3.4.2.1水样的预处理

提取和比色:取适量氧化稀释液放入60mL分液漏斗中，分液漏斗中装有3Ml 1:5硝酸溶液，加入7Ml 15%钼酸铵溶液和10mL乙酸丁酯，振荡1分钟，弃去水相，向有机相中加入2Ml 1%氯化亚锡溶液，摇匀，然后加入1mL无水乙醇，轻轻旋转分液漏斗使水滴下，将水相完全沥干，将有机相倒入3cm比色皿中。

D3.4.2.2有机相萃取比色工作曲线的绘制

a)转移适量的磷酸二氢钾标准溶液，使{ display style po _ { 4 } {-3 }-p } { display style po _ { 4 } {-3 }-p }的含量分别为1、2、3、4、5μg，向60mL分液漏斗中加入少量的水，然后按上一节提取并着色

b)以{ display stylepo _ { 4 } {-3 }-p } { display stylepo _ { 4 } {-3 }-p }的含量为横坐标，光密度为纵坐标，绘制有机相萃取的比色工作曲线。

D3.5计算

用公式(D3)计算直接比色法和有机相萃取比色法测定的1L废水中元素磷的毫克数。

其中:G——从工作曲线中找到的元素磷含量，μG；

V1——取废水样品的体积，ml；

V2——氧化后废水样品的稀释体积，ml；

V3——比色时的稀释液体积，毫升。

D3.6精度

平行测量的两个结果之间的差异不应超过较小结果的10%。

两个平行测定结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量，测定结果取两个有效数字。

D3.7样品保存

采样后，将水样的pH值调至6 ~ 7，在塑料瓶或玻璃瓶中保存48小时。

结束