中国锑矿床的主要类型
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我国锑矿床类型多、规模大,一直是矿床地质学家研究的问题。近年来,我国锑矿床大致分为三类。
首先,根据矿体形态、成矿模式、控矿条件和成矿作用,将、姚(1987)主编的《金属矿床》中的锑矿床划分为三种类型,即:①层状和似层状锑矿床,②热液脉状锑矿床,③红土中残留锑矿床。
其次,以成矿作用为基础,结合成矿物质来源和主要成矿地质条件,吴家达、张九龄(1996)将我国锑矿床划分为六种类型,即:①沉积改造型、②喷流沉积改造型、③火山沉积改造型、④沉积变质改造型、⑤岩浆热液充填型、⑥表生堆积型。
再次,以含矿岩系为主,综合考虑地质背景、成矿环境、物质组成、成矿物理化学条件等因素,吴家达等将我国锑矿床划分为7种类型,即:①碳酸盐岩型、②碎屑岩型、③浅变质岩型、④海相火山岩型、⑤陆相火山岩型、⑥岩浆期后型、⑦外生堆积型。这种分类的优点是简洁实用,有利于探矿、勘探和开采。该分类已编入专著《中国矿床》(第一部分,1989,1994)。
这七种类型的主要地质特征如下:
(1)碳酸盐型锑矿床
该类矿床产于碳酸盐岩系地层中,成矿物质主要来自源层,由热卤水转化而来。含矿岩系为一套多陆相碎屑碳酸盐岩,大部分矿床以灰岩、白云岩、白云质灰岩和生物碎屑灰岩为主,部分矿床以燧石岩为主。矿床明显受沉积因素制约。矿体往往局限于某一层位,沿层间构造充填,以层状、层状、扁豆状为主,与地层整合,只有局部地段有小角度斜交,呈多层;其他的主要是脉冲状的。大部分存款都很大,也有超大型的。典型矿床为湖南锡矿山和云南木里。
(2)碎屑锑矿床
该类矿床的含矿岩系为海相碎屑岩,即泥岩、粉砂岩、细砂岩,常混有较不纯的碳酸盐岩。常见有机物和黄铁矿。成矿物质来自源层,主要由成岩后的深部循环热卤水形成。矿体多呈脉状,产于细碎屑岩向碳酸盐岩的过渡部位或不整合面的层间破碎带。矿床为大中型矿床,典型矿床为贵州半坡锑矿床。
(3)低变质岩型锑矿床
该类矿床的含矿岩系为细碎屑岩混火山沉积岩,形成金、铁、锰、铜、铅、锌、钨、锑、汞的火山沉积物源层。经过多次转换,这些元素被空分离,分别形成钨锑、金锑、金锑钨应时脉型综合矿床。矿体主要呈脉状和脉带状。其次是扁豆状,透镜状等等。存款多为中小,也有大的。典型的锑矿床有湖南的沃溪和龙山、陕西的关公和甘肃的雅湾。
(4)海相火山锑矿床
该类含矿岩系中火山岩和火山沉积岩十分发育。矿化层上壁常为火山熔岩,矿体产于残积玄武岩和粘土岩(包括凝灰岩、玄武岩岩屑和玄武岩砾石)蚀变岩中,下壁为灰色厚层状生物灰岩。矿床规模大中型,典型矿床为贵州青龙锑矿床(边肖认为该矿床不是火山岩型,与火山喷发无直接关系)。
(5)大陆火山锑矿床
该类型是我国一种新型锑矿床。矿床产于活动台地的火山断陷盆地边缘。成矿作用与燕山晚期-喜马拉雅期的大陆裂谷火山活动有关。安山岩玄武岩、安山岩和角闪岩煌斑岩的气体和液体提供了成矿物质。含矿岩脉沿断层带充填在喷发熔岩(或超浅侵入岩脉)中,有些岩脉出现在内外岩脉的接触带。矿床规模中小型,典型矿床为江西宝山锑金矿床。
(6)岩浆期后的锑钨矿床
该类矿床的成矿母岩为岩浆岩,与燕山中晚期的浅部或超浅部小岩体和岩脉关系更为密切。含矿陡应时脉常产于此类岩株与岩脉的接触带;一些锑矿床也产于加里东期花岗闪长岩的内接触带或印支期花岗岩的内接触带。其他沉积物出现在离岩体一定距离的围岩中。锑矿床与钨、锡、铜、铅、锌矿床形成以岩体为中心的水平分带,反映了成矿温度的下降特征。根据成矿模式和温度的不同,这些矿床可分为高-中温热液交代充填矿床和中-低温热液充填矿床两个亚类。矿床规模中小型,典型矿床为湖南省高挂山钨锑矿床。
(7)外源性堆积锑矿床
这些矿床为锑赭石、黄色锑等。由原生锑矿表面氧化产生。风化剥蚀后,与自然金或锡石一起成为砂矿,易于开采和选择。但多为小型矿床,也有中型矿床,主要分布在广西上林、田阳、德保地区。
锑矿加工流程
锑矿选矿方法主要有手选、重选、浮选等。其中,使用浮选的选矿厂较多,其次是手工分选,使用重力分选的选矿厂较少。少数锑选厂采用单一浮选工艺,而大多数锑选厂采用联合工艺,如手浮工艺、手重浮选工艺。
中国国有锑矿建有25座选矿厂,其中22座主要生产锑精矿,3座为锑精矿副产品。综合日处理能力6540吨,主要锑选矿厂4190吨,其中日处理能力1000吨以上3家,日处理能力500吨以上2家,日处理能力100吨以上14家,日处理能力100吨以下6家。单一硫化锑矿11处,硫氧混合锑矿3处,含锑多金属矿11处。选矿主要技术经济指标如下:锑原矿品位1.78%,锑精矿品位24.29%,锑尾矿品位0.28%,选矿金属实际回收率85.24%,工人体力劳动生产率936.82t/(人·a),其中1996年代表国有锑矿90年代的技术经济指标。
从锑矿选矿中获得的商品锑精矿应符合国家有色金属行业制定的锑精矿质量标准(YB2419-82)。
注:锑精矿中金含量达到工业品位时,应上报分析数据:①硫化锑中锑含量与精矿总锑含量之比大于85%;②硫化锑中锑含量与精矿中总锑含量之比在15% ~ 85%之间;③硫化锑中锑含量与精矿中总锑含量之比小于15%。
锑的冶炼方法有两种:火法和湿法。我国使用的矿物原料主要是硫化矿(辉锑矿),其次是氧化矿和复杂辉锑矿(主要是脆硫锑铅矿)。这些矿石通常必须通过选矿来冶炼,以选择富块矿和精矿。
1.火法炼锑:硫化矿挥发焙烧或冶炼,使Sb2S3变成Sb2O3(俗称氧化锑),再还原冶炼成为金属锑。粗锑也可以直接用沉淀熔炼法生产。
2.锑氧生产:有四种方法:①硫化锑块矿挥发焙烧;(2)硫化锑精矿闪速挥发焙烧;③硫化锑精矿在高炉中的挥发熔炼;④旋涡炉挥发熔炼硫化锑精矿。
3.还原熔炼和火法精炼:挥发焙烧和挥发熔炼产生的锑杂质少,与煤和少量纯碱(Na2CO3)混合,在反射炉中还原熔炼成粗锑。如果需要精炼,可以连续加入纯碱。碱熔后,压缩的空气体吹入锑液进行碱炼。
4.电解精炼:电解精炼可以获得高纯度的锑,回收粗锑中的贵金属和其他有价金属。
5.沉淀熔炼:此法适用于处理富矿,不适用于处理含铅矿。坩埚炉用于小规模生产,反射炉用于大规模生产,有些工厂使用电炉。
6.氧化锑矿冶炼:用高炉冶炼成粗锑。高炉适用范围广,可处理难处理矿石。对矿石品位要求不严格,部分硫化矿允许混入氧化矿。冶炼时,用铁矿石和石灰石作熔剂,用焦炭作还原剂生产粗锑。
7.复杂锑铅矿冶炼:这是一种难冶炼的矿石。广西大厂以脆性硫锑铅矿为原料,在沸腾炉中焙烧,在反射炉中还原熔炼。生产的粗合金用挥发锑吹炼,锑尘还原熔炼生产高铅锑和精铅。经过10多年的生产实践,日趋成熟,为复杂锑铅矿的处理积累了宝贵的经验。
火法炼锑是国内外传统的生产工艺。然而,由于冶炼过程中砷和硫对环境污染严重,被迫研究和应用一种新的湿法工艺。
8.湿法炼锑:用硫化钠和氢氧化钠溶液浸出硫化锑精矿,硫化锑与硫化钠反应生成溶于水的硫代锑酸钠(na3s bs3);该溶液用于制备阴极溶液,氢氧化钠溶液用作隔膜电沉积的阳极溶液,获得含锑96% ~ 98%的电锑。
我国锑湿法冶金的研究和应用取得了可喜的进展。20世纪80年代末,“氯化-水解法从硫化锑精矿中制取锑白新工艺试验”已在多家企业形成规模生产,“从浸出液中直接提取锑酸钠新工艺”的研究也已应用于生产。用氯(盐)氧化法制备锑酸钠,并已用于生产。其特点是原料适应性强,处理铅等高杂质锑矿,综合回收原料中的锑和硫,基本解决了硫磺烟气污染问题。
9.锑白:生产锑白(Sb2O3)是锑的主要用途之一。反射炉在我国一般用于精锑生产锑白。精锑在反射炉中熔化,一次空气体吹入锑液,二次空气体吹入液面,使锑蒸气完全氧化。氧化锑出炉后,与大量冷空气体结合,迅速冷却,进入除尘系统,得到优质锑白。
10.粗锑:粗锑即工业纯Sb2O3,由高级辉锑矿沉淀而成,为针状结晶,也称针状锑。将硫化锑块矿粉碎至粒度为20-30毫米,在反射炉中加入1%-2%的纯碱熔剂,在900-1000℃熔化沉淀三硫化二锑,捞出残渣,铸锭得到含锑71%-73%的粗锑。
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