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羟醛缩合反应 Mukaiyama羟醛缩合反应

路易斯酸催化醛和烯醇硅醚的羟醛缩合反应生成β-羟基羰基化合物。1973年特鲁阿基·穆卡亚马报道了这一反应。烯醇甲硅烷基醚相当于烯醇阴离子,但亲核性不够强,不能与酮直接反应,需要加入路易斯酸活化羰基。

常见的烯醇硅氧烷有几种,可以稳定制备和储存。

硅的路易斯酸性较弱,不易与羰基配位。因此不会形成六元环反应中间态,而是形成线性中间态进行反应。硅的烯醇盐倾向于形成syn,与烯醇的几何异构无关。然而,与锂或硼酸的烯醇盐相比,硅的烯醇盐的中间态的自由度非常高,因此难以实现反应的高立体选择性。烯醇硅的选择性主要取决于化合物的立体因子和偶极效应。

反应示例

【J. Chem。社会主义者,Perkin Trans。1 2002, 1344-1350】

【组织。列特。2005, 7, 2795-2797】

【四面体列特。2005, 46, 6141-6144】

【四面体2008,64,4778-4791】

【J. Am。化学。社会主义者2009, 131, 1410-1412】

【化学。列特。1990, 1455】

引用

I .命名反应(详细反应机制的集合),杰杰克李,穆凯亚马羟醛反应,第417-418页。

二、化学空:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/04/mukaiyama% E7 % be % 9f % e9 % 86% 9b % E5 % 8f % 8d % E5 % ba % 94 mukai

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