道尔顿分压定律描述的是理想气体的特性。这一经验定律是在1801年由约翰·道尔顿所观察得到的。在任何容器内的气体混合物中,如果各组分之间不发生化学反应,则每一种气体都均匀地分布在整个容器内,它所产生的压强和它单独占有整个容器时所产生的压强相同。即一定体积的混合气体,其总压力等于各组成气体分压之和。

因此,一定体积的大气总压力为:

PT=PN2+PO2+PAr+PH2O +……

假设这些气体服从理想行为,则每种气体的分压为:

Pi=niRT/V

干空气中,各种气体的组成可以用摩尔分数表示:

xi=ni/nT=Pi/PT

对于非理想状态下的气体,可用范德华状态方程来描述:

(Pi+ni2a/V2)(V-nib)=niRT

a是与分子间引力相关的常数

b是与分子体积和压缩系数有关的常数。

(大气各种组成气体的范德华系数,Kester,1975)

尽管空气中主要气体组分的摩尔分数不会随地理位置和高度(95 km以下)而变化,但水蒸汽的含量会有明显的变化,因此,要计算给定温度下空气中各种气体的分压,必须对湿度进行校正,把湿空气换成干空气。

水蒸汽的分压计算如下:

PH2O=P0h/100

P0是给定温度下饱和水蒸气的压力,h/100是相对湿度。

P0可用下式计算:

lnP0=−0.493048+0.07263769t

−0.000294549t2+9.79832×10

−7t3−1.86536×10−9t4

在考虑了水蒸汽的贡献后,其他气体的分压转化为干空气的分压即可用下式计算得到:

Pi=(PT-P0h/100)xi.

参考书目:《化学海洋学》,海洋出版社,陈敏编著

来源:新闻中心张金锋

编辑:曾俊炜

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