锰在自然界中分布广泛,几乎所有种类的矿石和硅酸盐岩石都含有锰。在现代工业中,锰及其化合物广泛应用于各种经济领域,其中钢铁工业是最重要的领域之一。锰的用量高达90%-95%,主要用作钢铁制造过程中的脱氧剂和脱硫剂,以及制造合金。
一、锰矿石种类常见的锰矿包括氧化锰矿和碳酸锰矿。
1、氧化锰矿
氧化锰矿主要是风化矿床中的次生氧化锰矿,也有一些沉积型和热液型的原生和次生氧化锰矿。氧化锰矿中的锰矿物主要有软锰矿、软锰矿和软锰矿。脉石矿物主要是硅酸盐和碳酸盐矿物,常伴有铁、磷、镍、钴等成分。
2.碳酸锰矿石
沉积型碳酸锰矿石中的锰矿物主要包括菱锰矿、钙菱锰矿、含锰方解石和菱铁矿等,脉石矿物包括硅酸盐和碳酸盐矿物,常伴有硫、铁等杂质。矿石一般较为复杂,锰矿嵌布粒度细至微米,难以解离,往往难以获得较高的精矿品位。
二、锰矿选矿方法由于大部分锰矿都嵌有细颗粒或细颗粒,且有相当数量的高磷矿石、高铁矿石和共(伴生)益金属,因此分离难度很大。目前常用的锰矿选矿方法有物理选矿(洗选、重选、强磁选、浮选、联合选矿)、化学选矿(浸出)和特殊选矿(火法富集)。以下将重点介绍各种锰矿选矿方法。
1.洗矿筛分法
洗矿主要采用水力冲洗或附加机械擦洗,将矿石与泥浆分离。常用设备有洗矿筛、圆筒洗矿机、槽式洗矿机。通常,洗涤操作伴随着筛分操作,例如直接在振动筛上冲洗或将洗衣机获得的矿石(干净的矿石)送到振动筛上进行筛分。筛选可以作为一个独立的操作,为不同的目的分离不同粒度和等级的产品。
2.重新选择方法
目前,重选法仅适用于分选结构简单、嵌布粒度粗的锰矿,尤其是密度较高的氧化锰矿。常用的重选方法有重介质选矿、跳汰选矿和摇床选矿。
氧化锰矿的处理工艺流程一般是将矿石粉碎至6-0毫米或10-0毫米,然后进行分级。粗颗粒送跳汰分选,细颗粒送摇床分选。
3.高强度磁选
锰矿物为弱磁性矿物(比磁化系数X=10×10-6~600×10-6cm3/g),在磁场强度ho = 800-1600 ka/m(10000-20000 OE)的高强度磁选机中可有效回收,一般可提高锰品位4%-10%。
磁选因其操作简单、易于控制、适应性强,被广泛应用于各种锰矿的分离。近年来,它在锰矿选矿中占有重要地位,各种新型粗、中、细粒高强度磁选机已研制成功。
4.重力分离-磁力分离
将合格粒度的锰矿送至磁选机进行低强度磁选,得到强磁锰精矿和低强度磁选尾矿,再送至磁选机进行高强度磁选,得到高强度磁选尾矿和精矿,精矿送至重选设备进行分选,得到重选锰精矿和尾矿。
5.高强度磁选-浮选方法
强磁选-浮选法适应性好。高强度磁选机不仅能有效去除煤泥,还能提高浮选品位。高强度磁浮选脱硫可直接获得综合锰精矿产品;用石油磺酸钠代替氧化石蜡皂作为捕收剂,可以在中性和常温下进行矿浆分离,节省了药物消耗和能源消耗。
6.浸出法
锰矿浸出方法一般包括直接浸出、焙烧浸出和生物浸出。其中,直接浸出法包括连二亚硫酸钠法、二氧化硫法、硫酸亚铁法等。
以二氧化硫锰浸出法为例,通过混合锰矿,引入二氧化硫气体,将矿石中的氧化锰转化为硫酸锰和二氧化锰。向滤液中加入石灰乳可产生氢氧化锰沉淀,过滤得到固体氢氧化锰。该方法适用于处理嵌布粒度细的低品位氧化锰矿。
7.火浓缩法
锰矿热富集法是一种处理高磷高铁锰矿的方法,一般称为富锰渣法。锰、磷和铁通过控制它们在高炉或电炉中的还原温度而被选择性地分离。
本发明工艺简单,生产稳定,能有效分离矿石中铁和磷,获得富锰、低铁、低磷的富锰渣。富锰渣一般含有35-45%的Mn/Fe12-38,P/Mn < 0.002,是优质的锰合金原料,但普通天然富锰矿也很难同时达到上述三项指标,因此,火法富集法是高磷高铁低锰难选矿石的有效选矿方法。
这些都是常见的锰矿选矿方法。在实际生产中,碳酸锰选矿方法大多采用强磁选、重介质选矿和浮选方法。氧化锰矿的主要方法是重选,多采用水洗-重选或水洗-还原焙烧磁选-重选的工艺流程。当然,对于难选锰矿,往往需要结合两种甚至更多的选矿方法。
三、鑫海矿装经典锰矿选厂案例内蒙古2000吨/年银锰矿选矿厂项目
项目概况:由于所选矿石性质的变化,原选矿厂采用单一浮选工艺不能完全适应这种变化,导致浮选回收率低于30%,选矿厂处于亏损状态。客户委托新海矿业设备进行建设和改造。为了提高劳动生产效率和经济效益,新海矿业设备尽可能采用新设备和新技术,在现有条件的基础上,充分利用地形条件,建设厂区,大大节省了选矿厂的投资。
新海方案:分选阶段采用“SO2浸出锰+氰化浸出银”的工艺流程,冶炼阶段采用“银泥-火法冶金-银合金-银电解熔炼”的工艺流程。最终锰和银的总回收率达到80%以上。
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