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blanc Bouveault-Blanc反应

羧酸酯直接用金属钠和无水乙醇还原生成相应的伯醇。主要用于高级脂肪羧酸酯的还原。

由于桦木还原和氢化铝锂的广泛应用,这种方法在实验室很少使用,但由于其简单可行,在工业上仍被广泛使用。

反应机理

Bouveault-Blanc反应的过程可能是这样的:首先酯从钠中得到一个电子还原成自由基阴离子,然后从醇中带走一个质子变成自由基。由于钠得到一个电子变成碳阴离子,烷氧基被消除变成醛,再由同样的步骤还原成醇钠,醇钠得到一个质子变成相应的醇。

一个5升三颈圆底烧瓶的中心颈装有一个装有水银密封的机械搅拌器的漏斗。其中一个侧颈通过一根短而重的橡胶管连接到一个长约2米、内管长2.5厘米的大型回流冷凝器上。直径。第三层装有分液漏斗。

在烧瓶中放入70克(3摩尔)钠和200毫升。干甲苯。烧瓶在油浴中加热,直到钠溶解。然后启动搅拌器;当钠被细分时,油浴被去除,混合物冷却。冷却过程中必须继续搅拌,以保持钠的细碎。

当混合物冷却到约60℃时,首先从分液漏斗中加入114克(0.5摩尔)月桂酸乙酯在150毫升水中的溶液。酒精溶液,然后500毫升。尽可能快地加入更多的酒精,同时不损失冷凝器中的物质。加入酯溶液和醇所需的时间少于5分钟,通常为2或3分钟。当反应平息后,将烧瓶置于蒸汽浴中,直到钠完全溶解。将混合物进行蒸汽蒸馏以除去甲苯和乙醇。将烧瓶中的内容物转移到分液漏斗中,同时趁热用200毫升水洗涤三次。去除月桂酸钠的热水部分。月桂醇用乙醚从冷却的混合物和残渣中提取。用水、碳酸氢钠溶液和再次用水洗涤合并的醚提取物,并用无水硫酸镁干燥。蒸发乙醚,减压蒸馏月桂醇。在143–146/18毫米或198–200/135毫米沸腾时,产率为60–70克(理论量的6.5–75%)。

【有机合成,第2卷,第372页;第10卷,第62页]

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