聚乙烯是中国生产能力最大、进口量最大的五大合成树脂之一。聚乙烯主要分为三类:线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(低密度聚乙烯)和高密度聚乙烯(高密度聚乙烯)。今天,龙梳理了关于目前国内聚乙烯产能分布和工艺技术的信息,希望能帮助您更全面地了解聚乙烯行业的现状!
聚乙烯产能统计
截至目前,国内聚烯烃总产能达到4360.3万吨/年,其中聚乙烯总产能达到1788.7万吨/年,聚丙烯总产能达到2571.6万吨/年。
重点聚乙烯企业产能排名
细分品种产能统计
未来会增加多少容量?
聚乙烯生产工艺
聚乙烯生产工艺分为气相法、淤浆法、溶液法和高压聚乙烯法。
气相法的代表性工艺有:Unipol、Innovene G、Spherilene和Evolue;
浆态法的代表工艺有雪佛龙菲利普斯回路、博士达、英诺维内、霍斯塔伦、CX、艾克星-马鲁曾;;
解法的代表流程有:Dowlex、Sclairtech、Compact;
高压聚乙烯的代表性工艺有Lupotech T、Lupotech A高压釜工艺、CTR工艺、埃克森美孚高压管式/高压釜工艺、Enichem高压釜工艺和ICI/Simon Carves高压釜工艺。
气相过程
●Unipol聚乙烯工艺
Unipol聚乙烯工艺是美国Univation Technology公司低压气相流化床法生产乙烯(共)聚合物的技术。
Unipol聚乙烯工艺结合了原UCC气相流化床工艺的优点和埃克森美孚茂金属催化剂及超浓缩工艺的优点。该工艺的主要特点是采用钛催化剂、固体铬催化剂、茂金属催化剂和双峰催化剂可以生产高密度聚乙烯、LLDPE、VLDPE等不同性能的树脂产品。通常,产品密度范围为0.916克/立方厘米至0.961克/立方厘米,熔融指数范围为0.1至200,相对分子质量范围为30,000至250,000。分子量分布可以根据催化剂类型进行调整。该工艺的反应器采用立式气相流化床,反应压力通常为2.4兆帕,反应温度为80-110℃。对于常规催化剂和茂金属催化剂,不需要催化剂去除步骤。投资和运行成本低,环境污染少。单线产能可达4-45万吨/年。
目前国内使用该技术的设备很多,主要有茂名、吉化、扬子、天津、中原、广州、大庆、齐鲁等。
●气相法聚乙烯创新工艺
Innovene G工艺采用(高生产率技术,HPT)技术,以钛、铬和茂金属聚合催化剂为催化剂,实现不同分子量分布的产品。铬催化剂可以生产宽分子量分布的产品,齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂可以生产窄分子量分布的产品。反应器采用立式气相流化床,反应压力通常为2.4兆帕,反应温度为80-110℃。该方法可分别生产LLDPE、高密度聚乙烯或乙烯与1-丁烯、1-己烯和4-甲基庚烯-1的共聚物。产品密度为0.917克/立方厘米至0.962克/立方厘米,熔体流动速率为0.2克/10分钟至75克/10分钟。单线产能可达5 ~ 35万吨/年。中国独山子石化公司HDPE高密度聚乙烯装置的二次扩建也采用了Innovene工艺。
低气相聚乙烯工艺
滚圆法由预聚合反应器和气相流化床反应器组成。Spherilene工艺的特点之一是直接用聚合釜制备球形PE树脂,无需进一步造粒。通常反应压力为1.5~3.0 MPa,反应温度为70 ~ 100℃,产品中乙烯含量为73% ~ 85%,丙烯为0 ~ 15%,其他共聚单体为0 ~ 15%,产品密度范围为0.890 ~ 0.970 g/。产品包括LLDPE、高密度聚乙烯、VLDPE和ULDPE
低气相Evolue聚乙烯工艺
Evolue工艺是三井化学有限公司开发的气相工艺,用于使用茂金属催化剂生产LLDPE。该技术的关键特征是两个串联的气相流化床反应器可用于生产密度低至0.900 g/cm3的双峰树脂和共聚单体双分布模式的树脂,还可生产宽熔体流动指数的通用树脂。
浆料工艺
淤浆法的技术特点是生产的聚合物悬浮在稀释剂中,生产过程中压力和温度低。淤浆法是生产高密度聚乙烯的主要方法。
环管淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯和LLDPE,其典型工艺有雪佛龙菲利普斯法、北极星公司的博士达法和伊诺斯公司的英诺威内斯法。
釜式淤浆法仅适用于生产高密度聚乙烯树脂,其典型代表有里昂德尔巴塞尔公司的霍斯泰伦法、三井化学/主聚合物公司的CX法和Equistar-Maruzen法等。
解决过程
聚乙烯溶液法的特点是:原料要求低;反应停留时间短,聚合速度快,产品切换时间短;采用溶剂,反应稳定,反应器不结垢;装置启停时操作简单;转化率高,乙烯单程转化率可达95%,总利用率可达98.5%;可生产全系列产品(分子量分布由窄到宽)和极低密度聚乙烯;它可以与高级α-烯烃共聚。
典型的解决方案工艺包括陶氏化学公司的道莱克斯工艺(低压冷却工艺)、SABIC(原帝斯曼)公司的紧凑型工艺(采用低压绝热反应器)和加拿大NOVA化学公司的斯克莱工艺(采用中压反应器)。
高压聚乙烯工艺
高压低密度聚乙烯生产工艺可分为高压管式工艺和高压釜工艺。这两个过程步骤相似。该管式反应器结构简单,制造和维护方便,能够承受较高的压力。釜式反应器结构复杂,维护安装困难。
釜法生产的聚乙烯长链支化多,分子量分布宽,冲击强度好,易加工。产品适用于挤出、涂布和高强度重载薄膜生产。
管状聚乙烯长链支化较少,分子量分布较窄,光学性能较好,适合生产透明包装膜。高压管式工艺的主流工艺有鲁宝特、SABIC公司的CTR工艺和埃克森美孚工艺。高压釜工艺包括Enichem高压釜工艺、埃克森美孚高压釜工艺、ICI高压釜工艺和Lupotech A高压釜工艺。
世界上聚乙烯催化剂的主要供应商
聚乙烯催化剂在聚乙烯生产中起着重要的作用,聚乙烯催化剂的改进和发展促进了聚乙烯工业的发展。
1.单价公司
单价化在路易斯安那州的圣查尔斯和得克萨斯州的锡漂移产生催化剂。
铬催化剂为UCAT B和UCAT G,用于气相聚乙烯工艺;
用于Unipol聚乙烯工艺的Z-N催化剂以UCAT A和UCATJ为代表;;
茂金属催化剂XCAT和PRODIGY双峰催化剂。
UCAT B催化剂生产的聚乙烯分子量分布中等,主要用于吹塑、管材、片材。UCAT G生产的聚乙烯分子量分布广,主要用于MDPE薄膜、管材、土工膜、高密度聚乙烯薄膜和大型零件的吹塑制品。单价公司的Z-N催化剂可用于生产薄膜级和注塑级的LLDPE、滚塑级的MDPE、注塑级的高密度聚乙烯和撕裂膜等。
2格蕾丝·戴维森公司
格雷斯·戴维森公司提供其专有的Z-N聚乙烯催化剂,用于淤浆法和气相法,商品名为SYLOPOL。
SYLOPOL 5951催化剂适用于环管淤浆法生产高密度聚乙烯。
SYLOPOL 5917催化剂适用于赫希斯特CSTR法生产高密度聚乙烯。
SYLOPOL 53TH催化剂适用于气相法生产高密度聚乙烯和LLDPE。
诺和锐T催化剂适用于英诺威生产LLDPE。
该催化剂适用于气相法生产LLDPE。
3巴斯夫催化剂公司
巴斯夫催化剂公司的Z-N聚乙烯催化剂以商品名LYNX 100、200和760系列出售,适用于环管淤浆法和CSTR法。一些LYNX 200系列催化剂是由三井化学公司的CX工艺设计的。巴斯夫催化剂公司的Z-N型聚乙烯催化剂的主要特点是:可直接替代;活性高;双峰分子量分布;细粉含量低;共聚单体包埋能力好。
4里昂德尔巴塞尔公司
LyondellBasell拥有多反应器气相聚乙烯工艺、Spherilene工艺和相关催化剂,以及Hostalen工艺来生产双峰高密度聚乙烯。催化剂有Avant Z钛系列和Avant C铬系列。
5 Ineos公司
英力士公司提供的SDC催化剂包括两个品牌:SDX-GP和SDX-SS。GP催化剂是一种通用催化剂,SS催化剂是一种超强度催化剂,允许较高的共聚单体量。
6三井化学公司
三井化工有限公司通过日本三井精细化工有限公司生产其催化剂,其Z-N聚乙烯催化剂包括:
采用PZ催化剂生产密度大于0.955克/立方厘米的高密度聚乙烯树脂;
TE催化剂,更容易嵌入共聚单体,用于生产密度低于0.955g/cm3的HDPE树脂;
RZ催化剂与PZ催化剂相似,具有更好的性能、更高的活性和更窄的聚合物粒径分布。可用于三井化工公司的CX罐式淤浆聚乙烯工艺,用单一催化剂可生产多种聚乙烯产品。
7 NOVA化学公司
NOVA Chemical Company和BP Company联合开发了先进的气相法Z-N聚乙烯催化剂,包括Novacat催化剂、Novacat催化剂和Novacat催化剂。
诺华卡特催化剂主要用于生产高强度己烯基LLDPE产品。
Novacat催化剂主要用于生产己烯基LLDPE和丁烯基LLDPE产品。
诺瓦克催化剂主要用于生产丁烯基LLDPE和高密度聚乙烯产品。
其中,NOVACATT催化剂可以改善共聚单体的包埋方式,具有较高的己烯包埋率,形成“不粘”树脂,从而提供性能更好的树脂。此外,该催化剂具有较好的抗杂质性能和较高的生产效率。主要特点:树脂粘度低;优秀的粒子形态;产量高;低级烷基;己烷可萃取物含量低;出色的光学性能。
8中国石化催化剂公司
中石化催化剂公司商业化的Z-N聚乙烯催化剂产品可用于Unipol、Innovene、Borstar、CX三井等多种聚乙烯工艺平台。
卡介苗催化剂适用于气相法生产高密度聚乙烯和LLDPE。
催化剂BCS适用于在气相中通过Unipol和Innovene工艺生产高密度聚乙烯和LLDPE(注塑、挤出和吹塑)。
其他氮-氮催化剂包括BCH、SCG、SLC、NT和BCE。
中石化催化剂公司主要销售三种铬催化剂:SCG-3、SCG-4和SCG-5,可用于Unipol工艺生产中宽分子量分布的LLDPE和高密度聚乙烯。
关注:茂金属聚乙烯
茂金属聚乙烯是最新一代的聚乙烯产品。与传统PE材料相比,茂金属聚乙烯分子量分布窄,分子链结构规则。在产品性能方面,茂金属聚乙烯具有较高的机械强度和良好的光学性能。
近年来,随着催化剂和工艺技术的进步,茂金属中密度和高密度聚乙烯在中空、滚塑、注塑和管道中的应用逐渐增多。目前,国内PE-mLLD市场主要由国外公司和几家大型化工企业提供。主要包括埃克森美孚、陶氏化学、三井、北极光、雪佛龙菲利普斯、道达尔石化等。,其中埃克森美孚和陶氏是最大的供应商。茂金属聚乙烯的生产在中国起步较晚。
茂金属聚乙烯在薄膜领域的应用
作为m-LLDPE的一个极其重要的应用,薄膜主要包括食品包装薄膜、拉伸卷绕薄膜、分装薄膜、固体包装材料等。其中,包装膜(包括食品包装、非食品包装、重包装袋)是最大的应用领域。中国是世界包装制造和消费大国。2016年,国内包装薄膜市场总量超过1260万吨/年,在食品、饮料、日用品和工农业生产等各个领域的包装行业中发挥了不可替代的作用。除包装薄膜外,重包装薄膜(FFS)、拉伸卷绕薄膜和农用薄膜近年来也表现出快速增长。随着我国薄膜加工业的不断发展,茂金属聚乙烯因其在力学性能和光学性能方面的优势越来越受到市场的青睐,成为未来薄膜加工业的主流和发展方向。
EZP、HPR茂金属聚乙烯、EZP和HPR催化剂是UNIPOL工艺生产的茂金属聚乙烯的两个系列产品。
EZP系列茂金属是由EZ-100催化剂生产的茂金属聚乙烯,主要特点是加工性能好,光学性能好,分子量分布略宽;
HPR系列茂金属聚乙烯是由HP-100催化剂生产的茂金属聚乙烯,其主要特点是机械强度好,分子量分布窄。近年来,这两个系列产品在下游农膜、包装膜、FFS、缠绕膜等领域得到用户认可,成为目前市场上最主流的茂金属聚乙烯产品。
茂金属聚乙烯的国产化进程及发展
茂金属聚烯烃的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产。1991年,美国埃克森美孚公司率先工业化生产茂金属聚乙烯,之后陶氏化学公司、赫希斯特公司、菲娜、巴斯夫等公司都实现了茂金属催化剂聚烯烃的工业聚合。
近年来,我国也加大了茂金属催化剂的研发力度。中石化一直致力于茂金属催化剂和茂金属催化聚烯烃的研究,开发了具有自主知识产权的茂金属聚合技术。目前,齐鲁石化公司的PE-RT产品QHM22F和QHM32F已经得到市场的广泛认可,占据了相当大的市场份额。
目前,中石油在茂金属催化剂的研究方面也取得了很大进展。2007年,大庆石化成功采用Unipol气相法生产了HPR18H10AX和HPR18H35DX级茂金属聚乙烯。2015年,独山子石化采用Unipol气相工艺开发了EZP2010HA。2017年,独山子石化实现茂金属聚乙烯产品系列化,先后生产HPR3518CB、HPR1018HA、EZP2010HA
独山子石化HPR1018HA
三种聚乙烯材料的性能比较
聚乙烯主要分为三类:线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(低密度聚乙烯)和高密度聚乙烯(高密度聚乙烯)。
在强酸、强碱、强氧化剂和有机溶剂的介质环境中,高密度聚乙烯和LLDPE的材料性能可以得到充分的发挥和利用,特别是高密度聚乙烯在耐强酸、强碱、强氧化和有机溶剂的性能上远远高于其他两种材料,因此高密度聚乙烯防渗防腐卷材在化工和环保行业得到了充分的利用。低密度聚乙烯还具有良好的耐酸、碱和盐溶液的性能,并具有良好的延展性、电绝缘性、化学稳定性、加工性和耐低温性。因此,它广泛应用于农业、水产养殖、包装,尤其是低温包装和电缆材料。
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