丙醇 杨向宏——我们来谈谈正丙醇的应用

中国商务部发布公告，决定自7月23日(星期二)起对原产于美国的进口正丙醇进行反倾销调查。今天，在中美试图减少贸易摩擦的时候，中国商务部还在扼杀正丙醇。是谁呀？

1.什么是正丙醇

正丙醇是:

1.透明液体；

2.它有一种醇香；

3.熔点-126.2℃，沸点97.2℃；

4.可与水、醇、醚、烃等各种溶剂混合。，可直接用作溶剂，也可在合成乙酸正丙酯后用作溶剂。

5.正丙醇的化学性质与其他低分子量脂肪族伯醇相似，是一种应用广泛的化工产品。

6.也可合成正丙胺、二正丙胺等。用于农业，或合成各种酯，用于食品添加剂、增塑剂、香料和许多其他方面。

目前，它广泛应用于涂料、油漆、粘合剂、化妆品、塑料和杀菌剂，也是食品添加剂、饲料添加剂、合成香料、洗涤剂、防腐剂和刹车油等许多领域的重要原料。此外，正丙醇在医药中间体领域也有非常重要的应用。

二、正丙醇的生产工艺

目前世界上正丙醇生产工艺有五种以上，最常见的是前三种，国内现有的正丙醇生产工艺是前两种:

1.乙烯羰基化合成丙醛，丙醛催化加氢生产正丙醇；

2.烯丙醇加氢生产1，4丁二醇副产物正丙醇；

3.丙烯直接水合生成异丙醇副产物正丙醇；

4.环氧丙烷加氢；

5.低级烷烃氧化物的分离。

表-1 2019年国内正丙醇生产企业汇总

V.中国正丙醇进出口分析

2019年，中国对外国仍然保持着对正丙醇的强烈依赖。数据显示，2019年1-5月，中国进口正丙醇3.58万吨，1-5月仅出口37.49吨，进口量远远超过出口量。2018年1-5月，中国正丙醇进口总量为2.89万吨，2019年1-5月，进口同比增长23.61%。

目前我国正丙醇行业生产企业很少，有两种生产工艺。南京诺奥化工有限公司和南京荣鑫化工有限公司采用乙烯法，长春化工(盘锦)有限公司采用异丙醇(2-丙醇)副产物法。而美、德、台(艺声化工)正丙醇产品的性能指标较好；Sasol、Oxea等正丙醇品牌在中国市场培育多年，建立了良好的品牌认知度。由于大规模生产的优势，进口产品的价格大多低于国内企业。

随着正丙醇进口的增加，给中国本土生产企业带来了巨大的发展压力。同时，由于中国正丙醇的价格在国内市场上没有竞争力，中国正丙醇的出口规模一直很小，出口市场难以打开，这使得中国正丙醇行业的发展更加困难。

特别是2015-2018年间，原产于美国的正丙醇大量出口到中国，数量从2.8万吨增加到5.1万吨。据估计，2018年1-12月，美国正丙醇对中国的倾销幅度高达154.07%。

六、正丙醇-正丙醛的主要原料分析

正丙醛是生产正丙醇的主要原料，丙酸是防腐剂，二羟甲基丙酸是水性聚原酸酯，三羟甲基乙烷是树脂，丙酮肟是水处理的原料。正丙醛也是生产聚乙烯过程中的阻聚剂，合成树脂和橡胶的促进剂和抗氧剂，也可用作防冻剂、润滑剂和脱水剂。丙醛广泛应用于医药、油漆、塑料、香料、橡胶、食品和饲料工业。

目前，全球丙醛产量约为58万吨，其中美国约占50%，其他主要集中在德国、中国、南非等国家和地区。由于它的化学性质，如容易氧化和聚合，运输不方便，所以很少进口。

中国国内表观消费量约13万吨，产能16万吨/年，主要在诺奥化工有限公司和扬子巴斯夫有限公司，产能分别为12万吨/年和4万吨/年。两家公司的生产工艺都是羰基合成。

前者丙醛主要用于加工正丙醇，后者主要用于加工丙酸。

七、正丙醇相关产品——丙酸

丙酸是一种重要的精细化工和基础化工原料，广泛应用于食品、饲料、橡胶、塑料、油漆、调味品、香料、医药、农药、印刷等领域。

在三种广泛使用的防腐剂苯甲酸、丙酸和山梨酸中，丙酸被认为是世界上最经济、安全和有效的食用防腐剂。丙酸能有效抑制真菌和杆菌，对人畜基本无害，因此广泛用于谷物、饲料和食品的保鲜。

此外，丙酸也是重要的精细化工原料。丙酸可以制备有机化工原料和中间体，如丙酸酐、丙酰氯、α-氯丙酸、2，2-二氯丙酸和α-溴丙酸。

全球丙酸产能约43万吨/年，年产量约35万吨。美国和德国是丙酸生产大国，其产量占全球丙酸产量的90%以上。

目前，中国丙酸企业主要包括扬子巴斯夫(3万吨)和淄博龙邦化工(1万吨)，总产能约4万吨。

消费结构如下:60%用于谷物和饲料防腐剂和食品防腐剂，20%用于除草剂苯乙酰和戊灵等原料，20%用于生产香料和香精。

在中国，60%的丙酸用作谷物和饲料防腐剂、食品防腐剂，20%用作除草剂(即联苯胺和戊灵)的原料，20%用作香料和香精。

八、正丙醇的下游产品——乙酸正丙酯

乙酸正丙酯是涂料、油墨、清漆、香料和香料以及各种树脂的优良溶剂，也可用于生产粘合剂和光学薄膜。乙酸正丙酯在凹印油墨中已逐渐取代甲苯和丁酮。

75%的乙酸正丙酯用于油墨和彩色印刷；20%用于香烟包装；PTA脱水5%左右。

表2中国大陆醋酸正丙酯生产企业汇总表

全国约有8套醋酸正丙酯装置，总产能约13万吨。

其中宜兴辛凯化工主要针对电子行业，醋酸正丙酯价格比较高，对市场影响不大。另外，南京吴江化工正丙醇2万吨/年，原料供应稳定，工厂开工顺利。

2003年，南京吴江化工公司投产了中国第一套醋酸正丙酯生产装置，年生产能力仅为60万吨。随后几年，南京吴江化工公司成立了子公司南京荣鑫化工公司，正丙酯产能不断扩大至2.5万吨。

此后，中国的乙酸正丙酯工厂进入爆炸式增长阶段，到2018年底，中国乙酸正丙酯的总产能达到16万吨/年。

2010-2018年，中国醋酸正丙酯总产能增速放缓，增速为12%。除了市场需求增量不明显的因素外，原料正丙醇很难从外部收集，这也是影响醋酸正丙酯膨胀率的原因之一。

在产品生产方面，我国醋酸正丙酯生产技术水平稳定，但由于原料短缺，醋酸正丙酯装置利用率低。

九.溴丙烷，正丙醇的下游产品

工艺1-溴丙烷由正丙醇与氢溴酸反应得到:将氢溴酸加入到浓硫酸中，然后加入正丙醇，加热回流0.5h，将生成的溴丙烷在70-75℃下蒸发，然后用浓盐酸洗涤，再用碳酸钠中和至pH 7。用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏滤液，收集69-74度；c馏分得到溴丙烷。

工艺2——正丙醇与溴化钠反应得到:正丙醇与水混合；将溴化钠加热回流，保持69-72℃，滴加硫酸，继续回流2h。蒸馏，收集68-100℃馏出液，用碳酸钠溶液洗涤至中性，再次蒸馏，收集68-76℃馏出液，即溴丙烷。此外，溴丙烷也可以通过正丙醇与溴在红磷存在下的反应来制备。

2018年中国大陆溴丙烷生产企业综述

我国溴丙烷年生产能力约为4万吨，2018年产量约为2.7-3.2万吨，其中约40%用于出口。

主产区在山东潍坊，约占国内产能总量的86%。此外，华东和华南约有20家工厂，大部分产能在500吨/年以下。

溴丙烷主要用于有机合成，是农药和电子清洗剂的原料，是合成染料和香料的中间体。其中，农药在溴丙烷下游消费中所占比重最大，约占国内表观消费量的75%，清洗剂和中间体分别占表观消费量的17%和8%。

十、正丙醇-正丙胺的下游产品

以正丙醇为原料，在催化剂Ni-Cu-al2o 3的作用下，反应在190±10℃下进行，丙醛脱氢，经加氨脱水得到亚胺。通过控制丙醇与氨的比例，氢化得到产物正丙胺。目前国内正丙胺产能1.8万吨。

2018年我国正丙胺表观消费量仅为7500吨左右，90%的需求集中在农药行业，涂料、纺织、树脂整理剂、合成香料、饲料添加剂、石油添加剂、防腐等其余行业占10%。

XI。正丙醇在涂料工业中的应用

1.毒性

到目前为止，人们还没有找到一种不易燃、不易爆、无毒、对皮肤无害的理想工业溶剂。无火灾爆炸危险的溶剂，往往对生理有毒；对生理无毒的溶剂容易着火。

溶剂的熔点、沸点、蒸气压、蒸气密度、蒸发速率都决定了溶剂侵入人体的难易程度；溶剂对水和脂肪的溶解度或分配系数决定了溶剂通过呼吸、消化道或皮肤吸收的难易程度。

根据溶剂对健康损害的分类，正丙醇属于第一类:弱毒性溶剂。

2.作为涂层溶剂的重要特性

a、兼容性

所选溶剂必须与系统中的其他溶剂具有良好的相容性。正丙醇与其他溶剂有很好的相容性。

B.溶解度

溶剂应该对特定的树脂有一定的溶解能力。正丙醇对丙烯酸树脂/醇酸树脂等有良好的溶解性。

沸点

沸点与其他溶剂的匹配非常重要，与系统中其他溶剂的匹配不应相差太大。正丙醇的沸点是97.2℃，与涂料用主溶剂的沸点相匹配。

挥发速率

系统中所选溶剂和其他溶剂的挥发速率必须匹配。正丙醇的挥发速率为0.89，相当适中。

正丙醇在我国涂料中应用不广泛的原因有:由于羟基和强氢键，涂料本身使用的醇类溶剂不多；过去正丙醇生产者少，价格高，波动大；厂家宣传不够。

十二.乙酸正丙酯在涂料工业中的应用

乙酸正丙酯:

1.可与几乎所有有机溶剂混溶，微溶于水；

2.在油脂中有很强的溶解性，能很好的溶解除棕榈油以外的所有天然油脂，也能溶解硝化纤维、酚醛树脂、乙烯基树脂等。，但不溶解醋酸纤维素；

3.用作粘合剂、涂料生产中溶解松香、硝化纤维、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、丁腈橡胶、SBS的主要溶剂或助溶剂；

4.对各种金属卤化物如氯化铜、氯化汞、氯化铁等有良好的溶解性。

5.由乙酸正丙酯和醇溶剂组成的混合溶剂的溶解度会大大增加，如含乙醇的混合溶剂。能溶解难溶解的邻苯二甲酸树脂。

乙酸正丙酯在弹性印刷和凹版印刷油墨中用作慢速和快速干燥剂，特别是用于烯烃还原

和聚酰胺薄膜印刷；也是中国GB2760-86允许的香料溶剂。

乙酸正丙酯作为涂料溶剂的重要特性

a、兼容性

所选溶剂必须与系统中的其他溶剂具有良好的相容性。乙酸正丙酯与其他溶剂相容性好。

B.溶解度

溶剂应该对特定的树脂有一定的溶解能力。乙酸正丙酯对丙烯酸树脂/醇酸树脂等有良好的溶解能力。

沸点

沸点与其他溶剂的匹配非常重要，与系统中其他溶剂的匹配不要相差太大。沸点:101.6'C，与涂料用主溶剂的沸点相匹配。

d、挥发速率

系统中所选溶剂和其他溶剂的挥发速率必须匹配。挥发速率:2.1，相当适中。使用乙酸正丙酯作为涂料的主要溶剂是可靠的。

前景分析

近年来，随着涂料、喷漆、油墨、粘合剂等行业的快速发展，以及国家环保要求的不断提高，下游行业限量使用环境中不易降解的三苯基溶剂，改用醋酸酯溶剂，因此醋酸酯产品的市场需求不断增加。

近年来，在下游涂料、油漆、油墨、粘合剂等行业发展的带动下，随着国家环保政策的收紧，低毒正丙醇的消费量不断增加。正丙醇的应用优势明显。随着未来涂料行业环保要求的不断提高，正丙醇有望取代正丁醇、异丙醇、乙酸酯成为涂料领域最重要的溶剂，市场发展前景广阔。

近年来，随着环保溶剂消费的增加，正丙醇的市场需求也呈现出持续增长的趋势。但由于国内正丙醇供应不足，中国正丙醇进口量从2008年的1.7万吨左右增加到2012年的3.8万吨以上，进口依存度在2012年达到40%左右。