来源|化学数据联盟编辑器|化学Plus
引导阅读
回顾诺贝尔化学奖116年的历史,人们必然会发现,即使是这样一个走过了一个多世纪,致力于表彰全球科学文化领域重大创新和突破的奖项,也是不公平的。例如,一些科学家为化学领域的发展做出了巨大贡献,但从未获得诺贝尔化学奖。
根据诺埃尔弗里德·贝尔先生遗嘱的规定和限制,存在一些个人恩怨、过早死亡、命运等因素,使得该裁决始终存在缺陷和争议。
去年3月,在美国化学协会化学史部在圣地亚哥举行的一次会议上,发言者发表了一篇关于10名化学家应该获得诺贝尔化学奖的故事。这些故事讲述了这些当之无愧的诺贝尔奖化学家带着遗憾回国的原因。今天我们主要讲讲这几位和诺贝尔化学奖关系密切,最有戏剧性的化学家。
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德米特里·门捷列夫
皇家学院内部四分五裂,学术无法击败政治
德米特里·门捷列夫
荣誉:伊万·尼古拉耶维奇·克拉姆斯科伊
门捷列夫对化学发展最大的贡献在于发现了化学元素的周期规律。他在批判继承前人工作的基础上,对大量实验事实进行了修正、分析和总结,总结出元素的周期规律和周期表。门捷列夫工作的成功引起了科学界的震惊。为了纪念他的成就,人们把元素的周期定律和元素周期表称为门捷列夫周期定律和门捷列夫周期表。
在任何与化学史上重要事件相关的内容中,你都会看到俄罗斯著名化学家门捷列夫,他在19世纪完善了化学元素周期表的信息。虽然他亲身经历了有生之年的前几个化学奖,但还是没能获得奖项的青睐。
是什么导致德米特里·门捷列夫没能获奖?
勒莫因学院教授卡门·吉乌塔解释说,关键问题在于,阿尔弗雷德·诺贝尔在1895年立遗嘱时明确表示,该奖项表彰“去年为人类发展带来巨大利益的科学家”。第一个诺贝尔化学奖最早颁发于1901年,早期的化学奖授予可能同时做出巨大贡献的科学家。
但在1900年,实施奖励、体现官方解释的诺贝尔基金会章程中提到“这些奖励主要是针对近年来科技进步很大的学者,其次也可以用来表彰前几年有所突破、最近开始得到科学界认可的科学家”。
门捷列夫的支持者认为,根据诺贝尔基金会给出的官方解释,惰性气体元素应该是1904年诺贝尔化学物理奖的热门话题。支持者认为门捷列夫在化学元素周期表中发现的新元素足以使他成为下一届诺贝尔化学奖的最大获得者,于是诺贝尔基金会最终在舆论压力下于1905年提名门捷列夫为候选人。
虽然门捷列夫得到了学术研究者的一致认可,但毕竟是诺贝尔评审团让门捷列夫失去了一条腿。
虽然1904年的诺贝尔化学奖没能把门捷列夫推向全球科学的聚光灯下,但这并没有影响到1906年评委们推荐门捷列夫应该成为该奖项的热门候选人。事实上,幸运女神的橄榄枝掌握在瑞典皇家学院手中,最终谁能得到幸运女神的青睐,只有皇家学院才能决定。这一次,瑞典皇家科学院给陪审团增加了4名新法官,所以陪审团不得不推翻之前的投票,重新投票。原来支持门捷列夫的票数因为新的票数而被稀释,最后亨利·亨利·莫瓦桑以5-4票击败门捷列夫。瑞典皇家科学院欣然接受了投票结果,并将1906年化学奖授予了分离元素氟并发明了电热炉的巴黎化学家。
学者认为瑞典皇家科学院的斯万特·阿伦尼乌斯是门捷列夫战败的幕后煽动者。因为贾译尊·阿伦尼斯的离子离解理论长期以来一直受到俄国的批评和批判,这让贾译尊感到很不舒服。贾译尊也认为门捷列夫的进步在当时并不新鲜。
门捷列夫于1907年因病去世,因此他从未有机会获得诺贝尔化学奖,因为阿尔弗雷德·诺贝尔的遗嘱也规定“只有活着的科学家才有资格获得奖牌。”
华莱士·卡罗瑟斯
命运是艰难的
华莱士·卡罗瑟斯拉伸了杜邦实验室合成的橡胶。
信用:杜邦
1924年获得伊利诺伊大学博士学位后,他在该大学和哈佛大学从事有机化学的教学和研究工作。1928年,他受聘在美国威尔明顿的杜邦实验室研究有机化学。他主持了一系列关于通过聚合获得高分子量物质的研究。首先合成了氯丁及其聚合物,为氯丁橡胶的发展奠定了基础。1935年,该聚合物由己二酸和六亚甲基二胺制成。因为这两种成分含有6个碳原子,所以当时叫高分子66。他熔化聚合物,用注射针将其压出,并在张力下将其拉伸成纤维。这种纤维,即聚己内酰胺六亚甲基二胺纤维,1939年工业化后命名为尼龙,又称尼龙,是第一种实现工业化的合成纤维。他是第一种聚酰胺纤维尼龙66的发明者,奠定了合成纤维工业的基础。虽然卡罗斯事业有成,但由于长期抑郁,他在壮年时自杀了。
大约在1930年,杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯发明了一种可以产生聚合物的缩聚化学反应。这种化学反应可以结合具有反应性端基的单体,并在反应过程中释放水。1935年,他用这种方法制造尼龙,获得了巨大的商业成功。圣地亚哥德克萨斯大学的e .托马斯·斯特罗姆教授认为,缩聚反应应该是诺贝尔化学奖的最佳选择。
卡罗斯在杜邦公司的中央研究部开展了他的高分子化学研究工作,该研究部类似于一个学术研究机构,由杜邦公司的化学家查尔斯·斯汀于1927年创立。斯坦的想法是,接受在胶体材料、物理化学、有机化学、高分子材料等领域取得成就的世界顶尖科研人员,让他们在公开文献中发表自己的研究成果,让他们的工作得到国际社会的认可。之后杜邦会充分利用其认为有价值的研发项目成果。当陶氏化学与杜邦合并时,中央研究部门的规模大大缩小了。
尼龙制成的女式长袜当时在世界各地都很流行,但今天它被广泛用于纤维、模塑件、薄膜和其他产品。杜邦发明的尼龙材料直到1939年才为社会所知。然而,斯特罗姆教授说,1936年诺贝尔化学奖的获得者应该是卡罗瑟斯。
如果我们认真考虑一下,就会发现如果卡罗斯被提名为杰出的化学家,会更符合他当时的地位。当时,他没有获得诺贝尔化学奖,主要是因为还有一个强大的对手,欧文·朗缪尔,他在1932年获得了诺贝尔化学奖,当时他在通用电气公司担任工业化学家。
斯特罗姆教授推测,如果朗缪尔、赫尔曼·施陶丁格和卡罗斯同时被提名为高分子材料的先驱,“他们将有更大的机会获胜”。斯特罗姆解释说,施陶丁格作为加聚反应的创造者,在1931年至1935年间被提名9次,但没有获得诺贝尔奖。此外,当卡罗斯在1936年被美国国家科学院任命为工业有机化学家时,他已经红得发紫了。
“所以1936年对卡罗来说是平稳的一年,”斯特罗姆说。毕竟卡罗瑟斯没有得到诺贝尔基金会的认可。直到1937年,一些机会去了西方。之后,卡罗瑟斯患上了抑郁症,并对酒精上瘾。斯特罗姆回忆说:“当时,他觉得自己是个失败的化学家。1937年4月29日,在美国费城的一家旅馆房间里,他因喝掺有氰化钾的柠檬汁而自杀。为了纪念卡特勒的成就,杜邦公司于1946年将伍米尔工厂的尼龙实验室更名为卡特勒实验室。
1953年,经过多年的等待,施陶丁格终于如愿以偿,或者获得了诺贝尔化学奖。但是如果卡罗斯能继续等待,也许他会有这期待已久的一天,但有时真的适得其反。
照耀你胜过蓝色。保罗·弗洛里是卡罗瑟斯的学生,他出版了《高分子化学原理》一书,这本书影响了整个世界。这本书至今仍是高分子领域的主要理论基础。1974年,保罗·弗洛里获得诺贝尔化学奖。
迈克尔·杜瓦迈克尔·杜瓦尔
图:聊得快不如获奖?
迈克尔·杜瓦
信用:由杰弗里·塞曼提供
美国德克萨斯大学的化学教授迈克尔·杜瓦通过发现半经验理论做出了重大贡献,该理论使化学家能够将实验数据与理论计算相结合来评估分子的属性和行为。仅仅依靠理论很难完成这项评估工作。从50年代到80年代,他的理论逐渐发展,到现在,他的论文每年可以被引用400到500次。圣爱德华大学的埃蒙·f·希利教授说,这表明他确实应该获得诺贝尔化学奖。
半经验主义理论其实是自己妥协的。因为这个理论没有从头开始理论严谨。这使得半经验方法比从头开始方法更实用,因为人们只需要花费相对较少的时间就可以得到他们想要的研究结果。然而,从头开始理论是解决问题的完整解决方案。希利教授说:“虽然从头开始的方法需要很多步骤来完成,但是当你使用这种方法的时候,你可以清楚地知道你的下一步会在哪里。”
虽然半经验理论的运用非常有效,但杜瓦尔并没有获得诺贝尔化学奖。很多人认为,这可能是因为他好胜的性格和说话刻薄的风格。
在一次会议现场,一位著名的理论家正在讲台上生动地发表演讲,而坐在台下的杜瓦尔突然站起来,用讽刺的语言公开称这位理论家为“科学界的耻辱”。希利回忆说,“迈克尔实际上和他遇到的每个人都有过争吵。然而,使他的胜利之路极其艰难的真正原因主要是因为威廉·威廉·利普斯科姆和莱纳斯·鲍林的出现。
希利说:“半经验理论的致命弱点是,当你认为计算结果是正确的时候,你不确定正确结果的原因是什么,当结果是错误的时候,你不能给出一个论据来证明结果是错误的。杜瓦尔当时解释说,没多大关系,接受结果就好。”他给出的答案大大削弱了他作为诺贝尔化学奖获得者的竞争力。
鲍林是理论化学大师,但杜瓦尔嘲笑共振理论。杜瓦尔认为鲍林的理论充满误导,不仅没有在理论化学上取得任何进展,反而使理论化学倒退了许多年。希利说:“从获得诺贝尔化学奖的角度来看,杜瓦尔当时的言论已经慢慢将他从热门候选人的核心剥离,但当时杜瓦尔的做法确实是为自己挖一个又一个坟墓,直到栽在自己手里。”
杜瓦尔一生中从未获得过诺贝尔奖,于1977年去世。希利说,杜瓦尔是一个教训——“虽然你认为你是对的,但你不能把你的想法强加给别人,至少你不能像杜瓦尔那样做。”
路易斯·哈米特
钻石切割钻石丢失
路易斯·哈米特
信用:纯应用化学。1995,DOI: 10.1351/pac199567050835
哈米特是物理有机化学的先驱,写过一本与此领域相关的教材。在这次年会上,圣地亚哥加州大学的查尔斯·l·佩兰教授表示,随着哈米特方程的发现,他完全有资格获得1937年的诺贝尔化学奖。
哈米特方程是描述反应速率、平衡常数和反应物取代基类型之间线性自由能关系的方程。所研究的反应物是苯甲酸和间位和对位取代的苯甲酸。通过测量这些苯甲酸衍生物的pKa值,我们可以得到它们的取代基常数,它是取代基电子效应的一种度量。
佩兰教授说,哈米特方程的显著作用和我认为他能获得诺贝尔奖的原因是,它凭借可预见的定律,将有机化学变成了一门独立的科学,不仅是对结果的简单观察和制剂的收集,还可以让你对反应机理做出推论。
佩兰说:“如果哈米特和克里斯托弗·k·英戈尔德共同获得诺贝尔奖,那将是合理的,因为他们提出了把有机化学作为一门系统的、逻辑的学科的想法。英国化学家克里斯托弗·英戈尔德提出了物理有机化学的概念,如SN1、SN2、E1和E2四种反应机制。
然而,英格尔德要轻松获得诺贝尔化学奖并不容易。在化学方面,他有一个很强的对手,罗伯特·罗宾逊,一个对诺贝尔评审团影响很大的有机化学家。佩兰说,正是因为这匹黑马的存在,哈米特和英戈尔德才成为诺贝尔化学奖的遗产。
佩兰说:“哈米特方程预测各种过程反应的能力代表了一个巨大的进步。他配得上加冕,可惜诺贝尔奖委员会选择了视而不见。”
霍华德·西蒙斯霍华德·西蒙斯
有时候名利双收是很难的
霍华德·西蒙斯
信用:维基共享
西蒙斯于1954年至1991年在杜邦公司工作,并担任杜邦R&D部的领导。在他的领导下,开展了一系列重要工作。这些包括发现神秘的配体和冠醚。
1987年,让-玛丽·莱恩因在洞穴冠醚领域的重要贡献获得诺贝尔奖。同年,和他分享诺贝尔奖的两个人都是超分子圈的人。
西蒙斯错过了诺贝尔奖,因为它是由多达三个人获得的。主要原因是作为杜邦R&D部门的领导,他每天要处理太多的事务,以至于没有足够的时间整理和撰写他的研究成果,他的许多重要工作也没有发表。
但西蒙斯是一位胸怀宽广的科学家,他愿意与让-玛丽·莱恩分享他在冠醚方面的研究工作。莱曼获得诺贝尔奖后,连续两次给西蒙斯打电话,希望他不要灰心。西蒙斯说他不会难过。
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