氯碱工业中,饱和盐水电解精炼制取氯、氢、烧碱、氯含氧酸盐等一系列化工产品。下图是离子交换膜电解盐水的示意图,图中的离子交换膜只允许阳离子通过。
完成以下空:
(4)氯化钾能与草酸(H2C2O4)和硫酸反应生成二氧化氯、二氧化碳和硫酸。
写出反应的化学方程式。
室温下,0.1摩尔/升氯化钠溶液的酸碱度为0.1摩尔/升Na2SO3溶液。(可选“大于”、“小于”或“等于”)。在浓度为0.1 mol/L的Na2SO3和Na2CO3混合溶液中,SO32-、CO32-、HSO3-和HCO3-的浓度由大到小依次为:
已知:
h2so 3 Ki1 = 1.54×10-2 Ki2 = 1.02×10-7
HClO Ki1=2.95×10-8
H2CO3 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11
试题分析
(1)饱和盐水电解时,溶液中的阳离子H+在阴极得到电子,变成H2逃逸,使附近的水溶液变成碱性,溶液中的阴离子Cl-在阳极失去电子,发生氧化反应。生成Cl2。该反应的离子方程式为2cl-+2h2o 2↑+H2↑+2oh-。
(2)图中的离子交换膜只允许阳离子通过,可允许阳离子通过,但不允许阴离子通过,从而防止阴极溶液中的OH-进入阳极室与氯气反应,防止Cl-进入阴极室,使阴极区产生的NaOH纯度更高。同时可以防止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合爆炸。
(3)随着电解的进行,溶质NaCl不断消耗,要及时补充。精制饱和盐水溶液从图中与阳极相连的位置A补充。由于阴极H+持续放电,附近溶液呈碱性,氢氧化钠溶液从图中D位流出;水是不断消耗的,所以蒸馏水从B口不断加入,稀氯化钠溶液从C位流出..
(4)氯化钾氧化,H2C2O4还原。在酸性条件下,氯化钾和草酸(H2C2O4)可以形成高效的消毒剂二氧化氯、CO2和硫酸氢钾。根据电子和原子守恒,反应的化学方程式为2kc lo3+h2c2o 4+2h2so 4 = 2clo 2+2co 2+2khso 4+2h2o。
(5)NaClO和Na2SO3为强碱弱酸盐,弱酸离子发生水解反应,消耗水电离产生的H+,破坏水的电离平衡。当最终达到平衡时,溶液中的C (OH-)为>:C(H+)所以溶液呈碱性。成酸盐越弱,盐的水解程度越大。消耗的离子浓度越大,溶液达到平衡时剩余的离子浓度越小。因为H2SO3的Ki2是1.02×10-7;HClO的Ki1=2.95×10-8,所以它的酸度是hso3->: HClO,所以溶液的ph:naclo >:na2so 3 .电离度:h2so 4 >:h2co 3 >;HSO 3->;HCO3-,在浓度为0.1 mol/L的Na2SO3和Na2CO3混合溶液中,水解度为CO32 –>:SO32 –,所以离子浓度为:SO32 –>:CO32 –;水解产生的离子浓度:hco3->: HSO3-.但盐的水解程度一般较小,主要以盐电离产生的离子形式存在。因此,该溶液中SO32-、CO32-、HSO3-和HCO3-的浓度为SO32->:CO32->;HCO 3->;HSO 3–
一位著名的老师感人至深
氧化还原反应、电解原理、弱电解质电离平衡理论、盐的水解和离子浓度的比较是中学化学中重要的知识和理论。需要掌握其反应原理、规律、方法和比较依据,然后根据实际情况做出正确判断,得出相应答案。
回答
(1)2Cl-+2h2o 2↑H2↑2OH-.
(2)防止氢氧化物进入阳极室与氯气反应:2氢氧化钠+氯气=氯化钠+氯化钠+H2O;防止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合爆炸。
(3)a;d .
(4)2kclo 3+h2c2o 4+2h2so 4 = 2clo 2+2co 2+2khso 4+2H2O。
(5)大于;SO32->;CO32->;HCO 3->;HSO 3–
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