“荧光增白剂”这种有争议的物质,是否有害,一直是一些人心中挥之不去的疑问。今天,让边肖把你带到这个物质的底部,探索它的真面目。

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什么是荧光增白剂?

英国物理学家乔治·加布里埃尔·斯通在1852年首次阐述了荧光现象。1929年,克莱斯。p首先发现6,7-二羟基香豆素具有荧光增白作用。1940年,德国IG公司研制出具有实用价值的荧光增白剂,并开始其商业化进程。

1959年,原天津染料厂生产了中国第一种荧光增白剂——V B L,属于双三嗪氨基二苯乙烯类。1966年,原化工部发布了该品种的化工行业标准,编号为HG 2-382-66,是我国第一个荧光增白剂产品的行业标准。现在产品标准已经升级到GB/T 10661-2003《VBL荧光增白剂》。荧光增白剂最初仅用于中国的纺织印染行业。20世纪60年代末,荧光增白剂开始用于合成洗涤剂行业,直到20世纪70年代才用于造纸行业。

荧光增白剂广泛应用于造纸、洗涤剂、塑料、涂料、油墨、皮革等领域。随着经济的快速发展,荧光增白剂的用途和用量仍在扩大。目前,纺织行业不再是荧光增白剂用量最大的领域。世界上不同行业荧光增白剂的应用比例是有差异的,但应用比例的顺序基本相同:主要用于洗涤剂,其次是造纸、纺织等领域。

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荧光增白剂在纺织品上的增白原理

在纺织行业,纤维本身的白度往往达不到人们的审美要求。尤其是天然纤维,由于生长环境和生长周期的不同,白度差异很大。一般白色材料在可见光中对450 ~ 480 nm蓝光有轻微的吸收,导致蓝光不足,使其略黄,给人一种陈旧感。因此,人们采取了不同的措施来美白和提亮物品。

在荧光增白剂出现之前,有两种主要的增白方法:

加入蓝色美白法,这种方法可以起到美白的作用,但是效果有限,而且因为反射光总量减少,所以物品颜色变暗。

②化学漂白,主要是通过氧化还原反应使物质褪色,会对纤维素造成一定的损伤,漂白后的织物往往呈黄色,影响增白效果。

荧光增白剂可以弥补传统增白方法的不足,显示出巨大的优势。荧光增白剂可以吸收能量较高的近紫外线,使其分子进入激发态,然后激发态分子跃迁到能量较低的基态,发出荧光。

由于能量损失,辐射的荧光波长变长,发黄物品的黄色可以被荧光增白剂反射的蓝光补偿,从而增加物品的表观白度。因为发射光的强度超过了投射到处理过的织物上的原始可见光的强度,所以产生了浅色光的增白效果。具有实用价值的荧光增白剂,除了吸收紫外光发出紫蓝色荧光和具有高荧光效率外,还必须本身无色或微黄色,具有普通染料的特性,对增白后的织物具有良好的亲和性、良好的溶解性或分散性,以及较好的耐洗、耐晒、耐烫等牢度性能。

荧光增白剂的增白特性是由其分子的特殊结构决定的。它的发色团具有能发生π-π *跃迁的共轭体系。最常见的体系有苯环、萘环、三嗪环、乙烯基、五元杂环等稠环体系。共轭度小的电子系统一般只吸收短波长的光。随着共轭体系的增加,可吸收光的波长增加,电子更容易被激发,荧光增白剂的荧光效率增加,从而满足荧光增白剂的增白要求。

荧光反应和荧光增白剂

荧光反应是指一种物质经紫外线和不可见光照射后被激活,然后被激活的能量转化为可见光释放的过程。这是光致发光的冷发光现象。

荧光反应在自然界中非常普遍。许多动物,食物,药物、植物提取物,叶绿素,微生物在紫外灯照射下会产生荧光反应,这是自然荧光,这是物质和

人们日常吸收的物质,如维生素A、B2、B12、E、蛋白质、色氨酸、酪氨酸等。,是营养和生命维持所必需的,也能产生荧光反应。正常健康的指甲也会有荧光反应。

荧光剂可以产生荧光反应,但不是只有荧光剂会产生荧光反应。不是所有在荧光灯下表现出荧光反应的物质都是荧光增白剂。一些添加了维生素E、甘油等天然成分的优质日化产品也会被365nm的紫光照射产生荧光反应,这是正常的。所以,不要一看到荧光反应就喊产品里有荧光剂。在这个锅里,荧光反应无法备份。

因此,紫外光照射只能证明是否有荧光反应,而不能鉴别是否是荧光增白剂。

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荧光增白剂在纺织工业中的应用

荧光增白剂在纺织工业中已经使用了近70年,由于其对纺织纤维独特的增白和增亮效果,受到染整工人和消费者的喜爱。目前还没有相应的技术替代荧光增白剂的作用。

有人认为漂白可以代替荧光增白剂。此外,一些产品已经在这方面进行了研究,例如,织物的白度要求通过氯漂白和氧漂白的重复漂白来满足,但是过度漂白容易损坏纤维,导致穿着时服装强度的降低。

对荧光增白剂在纺织品中的应用有要求,至少应满足以下五项要求:

对纤维无损伤,打结牢固;

②水溶性好;

③化学稳定性好;

具有较好的均匀增白性能;

⑤对环境无害。

根据化学结构类型,纺织工业中使用的荧光增白剂主要包括六大类:

①双三嗪氨基苯乙烯型;

②二苯乙烯联苯的类型;

③双苯并噁唑的类型;

④芪苯类型;

⑤吡唑啉型;

⑥香豆素类。

使用荧光增白剂时,需要根据纤维的化学组成和物理性能选择合适的荧光增白剂,以获得满意的增白效果。

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荧光增白剂相关纺织品标准

国际上,荧光增白剂被认为是一种白色染料,荧光增白剂的每种结构都有其对应的染料指数;在中国,荧光增白剂通常被认为是一种重要的功能性整理助剂。

荧光增白剂作为染料使用,其安全性应符合染料的安全标准。中国颁布了两个标准:

GB 19601-2013染料产品中23种有害芳香胺的限量及测定

GB 20814-2014染料产品中10种重金属元素的限量及测定

采用气相色谱/质谱法测定了染料产品中的23种有害芳香胺,为检测染料产品中的有害芳香胺化合物提供了可靠的依据,进而限定了染料产品中有害芳香胺的含量。原子吸收光谱法测定染料产品中的重金属,为染料产品中重金属的检测提供了可靠的依据,从而限制了染料产品中重金属的含量。

荧光增白剂作为添加剂使用时,其安全性应符合添加剂的安全标准。2006年,国家质量监督检验检疫总局、国家标准化总局发布了GB/T 20708-2006《纺织品添加剂中部分有害物质的限量及测定》,规定了纺织品添加剂中有害芳香胺、重金属、甲醛的限量、检验方法、检验规则和检验报告。

荧光增白剂在纺织行业使用时,经过各种加工处理后的纺织品的安全性也受到强制性安全技术规范的保障。我国现行GB 18401-2010《纺织产品国家通用安全技术规范》规定了婴儿用品、直接接触皮肤的产品和非直接接触皮肤的产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则、实施和监督,其中要求禁止使用可分解芳香胺类染料、甲醛限量和pH值。

此外,荧光增白剂FZ/T01137-2016《纺织品荧光增白剂的测定》有9种测试方法。

化学工业对荧光增白剂也有一些标准,大致有13个品种的标准:

HG/T 2555-2010荧光增白剂DCB

HG/T 2556-2009荧光增白剂DT;

HG/T 2590-2009荧光增白剂ER;

HG/T3675-2016荧光增白剂CXT;

HG/T 3703-2016荧光增白剂OB-1;

HG/T3725-2012荧光增白剂CF-127;

HG/T 3726-2010荧光增白剂351;

HG/T 3727-2010荧光增白剂BBU;

HG/T 3967-2007荧光增白剂MST-H;

HG/T 3970-2007荧光增白剂SH;

HG/T 3971-2007荧光增白剂HST

HG/T3990-2007荧光增白剂BA;

HG/T4034-2008荧光增白剂SWN。

其中,轻工标准QB/T 2953-2008《洗涤剂用荧光增白剂》中规定的结构产品有两类:二苯乙烯联苯产品HG/T 3726-2010《荧光增白剂351》的标准;双三嗪氨基二苯乙烯类产品的CXT标准《荧光增白剂CXT》 分别规定了23种有害芳香胺的含量、10种重金属元素的含量指标及相应的检测方法。

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荧光增白剂在织物洗涤剂中的应用

纺织洗涤剂是居民日常生活的必需品。随着生活水平的提高,人们对洗涤剂的需求也在增加,并朝着环保、方便、经济、高效的方向发展。

表面活性剂和助剂是织物洗涤剂的主要成分,对洗涤剂的性能和衣物的清洁度起着至关重要的作用。纺织印染厂对织物进行荧光增白处理是一项广泛而普遍的技术,但它不能达到永久的洗涤牢度,即随着人们的穿着和洗涤,荧光增白剂会脱落,衣服会变旧甚至变黄。在洗涤剂中加入一定量和种类的荧光增白剂,不仅可以增加被洗织物的白度或亮度,改善洗涤效果,还可以改善洗涤剂的外观。目前,全球荧光增白剂消费的50%用于洗涤剂行业。因此,可以说荧光增白剂已经成为织物洗涤剂配方中不可缺少的助剂之一。

洗衣服时,一种洗涤剂通常面对各种纤维的织物,如纯棉、涤棉、纯涤纶、羊毛、丝绸、粘胶、尼龙等。为了同时在不同的纤维上获得更好的增白和增亮效果,需要选择荧光增白剂。在我国于2008年9月1日实施的行业标准《洗涤剂用荧光增白剂》中,明确规定了添加到洗涤剂中的荧光增白剂的种类——双二苯乙烯联苯和双三嗪氨基二苯乙烯。这两种荧光增白剂广泛应用于纺织品中,对纺织纤维具有良好的增白效果。更重要的是,它们适用于广泛的纤维。

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到最重要的,那么它有害吗?

自20世纪60年代以来,环保浪潮席卷全球,人们开始质疑荧光增白剂的环境影响以及对人体的安全性。正是在这一时期,国际上对荧光增白剂毒理学效应的研究出现了高峰。然而,令研究人员遗憾的是,几种典型的荧光增白剂对各种受试生物没有表现出明显的毒性。

研究人员从各个角度分析了各种荧光增白剂可能产生的毒性,包括剂量多少会产生急性毒性;是否对皮肤、粘膜有刺激性;长期接触后致癌、致畸、突变的可能性;是否可能引起过敏;会在动物体内积累吗...因此,这些物质的急性毒性很小,摄入后几乎完全从体内排出,没有证据显示有刺激、三重效应、过敏等。

唯一的不利影响是,小鼠在注射荧光增白剂的同时暴露在波长为210-275 nm的紫外光下,但这种短波紫外光在自然环境下无法进入大气,这意味着这一研究结果对地球上的生命没有参考意义。

这种消息对于消费者来说应该是好消息,但是对于需要研究经费的科研人员来说就没什么帮助了。因此,自20世纪80年代以来,对荧光增白剂生物效应的研究逐渐减少,更多的人转向研究如何提高这类物质的检测水平,分析它们在环境中的分布和降解情况,以及如何合成更容易降解、对环境危害更小的荧光增白剂。在世界上,这些物质被普遍接受为纸张、塑料制品、纺织品、洗衣液等的常规添加剂。

很难通过皮肤吸收

70年代的各种实验中,有一个特别值得一提。在美国伊利诺伊州的工业生物检测实验室进行了一系列动物饲养实验。小鼠和恒河猴的食物中荧光增白剂的含量为0.2%,而狗粮的含量高达0.5%。这些动物两年来每天都伴随着这样的食物,但各种指标都没有异常。与实验中给动物的剂量相比,在洗衣过程中加入洗衣液并稀释近千倍的人的暴露剂量真的很小。

当然,即使毒性这么低,国内也禁止在与食品接触的各种物质中添加增白剂,包括食品包装纸。所以从理论上讲,消费者不太可能通过吃东西来服用荧光增白剂,主要是通过皮肤。由于皮肤表面覆盖着角质层,会严重阻碍真皮层以下的细胞对大分子有机物的吸收,所以大部分物质通过皮肤接触进入人体的难度要比进食或吸入大得多。更不用说,挂在皮肤上的荧光增白剂随时都有再次被洗脱的风险,不可能等待慢慢吸收。

评价一种物质对人体的毒性风险通常有三个方面:一是物质本身及其降解产物的毒性;二是人群可能接触到的这种物质的剂量;第三,物质是否具有生物累积性,不断接触是否会在人体内累积。

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结论

因此,无论荧光增白剂是作为染料还是助剂,只要荧光增白剂生产厂家能够生产、销售和使用标准的荧光增白剂,消费者在纺织品中使用荧光增白剂是安全的。不难理解,在洗涤剂中加入荧光增白剂来洗涤衣物等织物是安全的。

但是随着我国经济的发展和生活水平的提高,对荧光增白剂的需求会日益增加,荧光增白剂的发展速度会非常快。要跟上技术的发展和标准的修订,加强新品种的安全性研究,规范市场。荧光增白剂无论在哪个行业使用,都必须有相应的安全性研究和标准依据,才能保证中国消费者的人身健康,国民经济的各个领域才能健康有序的发展。

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