brook Brook重排反应

加拿大化学家布鲁克在1958年发现并报道了这一反应。α-硅基氧阴离子再放电得到α-硅基碳阴离子的反应称为[1，2]-布鲁克重排，或[1，2]-硅基迁移。后来发现这种硅的迁移反应普遍存在，所以将[1，n]-硅基团从碳原子迁移到氧原子的反应称为Brook重排。

硅原子上的取代基可以是脂族或芳族基团，醇可以是仲醇或叔醇，酚也可以进行这种反应。常用的碱是胺、氢氧化钠、有机锂试剂或碱金属合金，如钠钾合金。在Brook重排反应的逆过程中，也可以发生硅从氧到碳的分子内迁移，称为逆Brook重排反应。

反应机理

布鲁克重排反应的驱动力是在产物中形成键能较高的硅氧键，硅氧键与硅碳键能之差约为269kJ/mol。为此，通过五配位中间体重排得到热力学占主导地位的硅醚产物。通常，在该反应中使用催化量的碱就足够了。

[1，2]-布鲁克重排

反应示例

奥库川，s；武田，K. Org。Lett.2004，6，2973-2975。

首先进行一次[1，2]-布鲁克重排，然后进行逆[-1，5]-布鲁克重排。

j .克莱登；华生，D. W钱伯斯，《四面体》，2005，61，3195-3203。

史密斯，A. B .，III西安，m；金，w-s；金，D.-S. J. Am .化学。Soc.2006，128，

12368–12369.

Mori，y；Futamura，y；Horisaki，K. Angew。化学。里面的Ed.2008，47，1091–1093。

逆-布鲁克重排。

何，y；胡，h；谢，x；She，x .四面体2013，69，559-563

布鲁克重排后，得到保留构型的产物。下图中的例子利用了这一特性，使烷基取代硅烷的(+)-对映异构体在一系列反应后转化为相应的()-异构体。首先用氯气氯化生成氯硅烷，氯硅烷与二苯甲基锂发生亲核取代，伴随构型反转。然后为了去除二苯甲基，作者先用N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)溴化，再用醋酸银处理得到醇，再在Na-K合金的作用下进行Brook重排生成二苯甲氧基取代的衍生物，最后用氢化铝锂切断Si-O键得到所需的()-烃基硅烷异构体。

引用

I .命名反应(详细反应机制的集合)，李杰，布鲁克重组，第79-80页。

二、http://www.chem-station.com/cn/reactions/重排反应/2015/04/布鲁克重排反应brook-rearrangement.html