1932年，H.L. Riley等人首次报道了二氧化硒氧化醛酮的反应。在该反应中，各种带有α-亚甲基的醛和酮在温和的条件下被相应的1，2-二羰基化合物氧化以获得高产率。此后，利用二氧化锡的反应迅速发展，不仅用于羰基化合物，还用于氧化烯烃得到相应的烯丙醇或烯酮。氧化烯烃羰基的α位或烯丙基位的亚甲基与二氧化硒的反应称为瑞利氧化反应。二氧化硒氧化烯丙基位置的碳氢，得到烯丙醇产品。这种试剂虽然有毒，但是这种反应是必须的，而且条件温和，所以经常使用。如果加入TBHP，二氧化硒的用量可以减少到催化量。
该反应的机理如下:
烯烃反应→[2，3]σ重排。(J. Org .化学。2000, 65, 7554.，四面体列特。2003, 44, 1099.)
该反应具有以下特点:1)低分子量的醛酮比高分子量的醛酮活性高；2)当酮的两个亚甲基可以被氧化时，得到混合物；3)空间位阻小的α位氧化反应更快，所以甲酮的甲基更容易被氧化；4)无环烯烃的烯丙基位置的反应速率差别很大，反应速率也与具体的取代方式有关:a)1，2-二取代烯烃的反应趋势为ch >；CH2 >CH3b)偕二取代烯烃是ch >；CH2 >CH3c)三取代烯烃的氧化发生在更多取代基的一端，反应趋势为CH2 >:CH3 >；CH；d)末端烯烃主要生成重排烯丙醇产物；5)无环烯烃氧化的主要产物是(E)-烯丙醇；6)环烯烃的氧化主要发生在环上取代较多的α位，而不是链上；7)在具有未取代双键的环烯烃中，反应性为CH2 >:CH；8)对于不含7个以上碳环的双环烯烃，桥头位置不会发生氧化(Bredt'srule:小双环化合物，如果桥头碳原子上有双键，则不稳定)；9) (E)-烯丙醇或(E)-α，β-不饱和醛会被二甲基烯烃氧化生成；10)当烯丙基位置与四元环或三元环相连时，可能发生重排。
莱利氧化也有所改善:
羰基的α位也可以被SeO2氧化，根据不同的反应体系可以得到不同的产物。
反应示例:
香叶基砜在烯丙基位置的氧化[J. Org .化学1985，50，1602。]
参考文献:
[1].《命名反应在有机合成中的战略应用》，拉斯洛·库尔蒂和巴巴·扎克，莱利氧化，第380-381页。
[2].化学空室:http://www.chem-station.com/cn/? p = 1987。
[3].里莱氧化(2008年8月15日，哥伦比亚大学保罗·瓦多拉综合扫盲小组)。
1.《riley Riley氧化》援引自互联网，旨在传递更多网络信息知识，仅代表作者本人观点，与本网站无关，侵删请联系页脚下方联系方式。
2.《riley Riley氧化》仅供读者参考，本网站未对该内容进行证实，对其原创性、真实性、完整性、及时性不作任何保证。
3.文章转载时请保留本站内容来源地址，https://www.lu-xu.com/shehui/1438243.html
